сотрудник
Белгородская область, Россия
студент
Россия
сотрудник
Россия
студент
Россия
УДК 666.94 Цементная промышленность
В статье рассматривается возможность применения в качестве минерализующей добавки при обжиге клинкера криолита Na3AlF6 – основного фторсодержащего соединения техногенного продукта электролитического производства алюминия. Приводится сравнительная оценка эффективности действия криолита Na3AlF6, как минерализатора, и фторида кальция СaF2 – вещества, которое обладает наиболее эффективным минерализующим действием. Рассматривается влияние добавок-минерализаторов на процессы диссоциации карбоната кальция, усвоения свободного оксида кальция с образованием силикатов, алюминатов и ферритов кальция, жидкофазного спекания и клинкерообразования с синтезом основных клинкерных минералов. Подробно рассмотрены физико-химические процессы, протекающие при нагревании сырьевых смесей бездобавочной и с добавлением минерализаторов СaF2 и Na3AlF6 до температуры спекания клинкера 1450ºС. Приводится динамика изменения качественного фазового состава продуктов обжига при различных температурах, начиная от 700ºС и до температуры спекания клинкера 1450ºС, а также количественная характеристика интенсивности образования основных клинкерных минералов. Определено, что криолит обладает минерализующим эффектом и может быть использован в качестве минерализатора при обжиге клинкера. Эффективность действия криолита сопоставима с эффективностью действия фторида кальция, а температура обжига клинкера может быть снижена до 1400ºС.
минерализатор, криолит, обжиг клинкера, замена фторида кальция, температура обжига клинкера.
Введение. Применение минерализаторов при обжиге клинкера способствует повышению реакционной способности сырьевых смесей и ускорению протекания физико-химических процессов. Образование основных клинкерных минералов происходит в более низком температурном интервале и с большей скоростью. В качестве минерализаторов могут выступать различные соединения, которые нарушают равновесное состояние системы и смещают протекание процессов в сторону снижения температуры. Это позволяет получать продукт при пониженной температуре с сохранением качества или интенсифицировать процесс обжига трудноспекаемых сырьевых смесей и, тем самым, улучшить качество клинкера и повысить производительность печных агрегатов [1-9]. Минерализаторы могут оказывать влияние на процессы, протекающие при обжиге, в разном температурном интервале. В процессе протекания твердофазовых реакций минерализующий эффект могут проявлять соединения, которые не будут оказывать существенного влияния на процессы спекания при образовании клинкерного расплава и формирование алита, и наоборот [10, 11]. Поэтому могут применяться комплексные добавки в виде комбинаций различных соединений, по причине достижения более высокой эффективности при их совместном введении, чем при раздельном использовании.
Наиболее эффективным «классическим» минерализатором является флюорит CaF2. Эффективность действия фторида кальция подтверждена многими работами, что позволяет использовать его в промышленном производстве. Особенно широко CaF2 используется при производстве белого клинкера, спекание которого сильно затруднено в силу особенности химического состава сырьевой смеси [12-14]. Однако есть определенные трудности по использованию природного флюорита в качестве минерализатора из-за ограниченного количества месторождений и достаточно высокой стоимости. Альтернативным минерализатором может выступать техногенный продукт электролитического производства алюминия [15-20], который в своем составе содержит фтор, но не в виде фторида кальция CaF2, а в виде криолита Na3AlF6. Поэтому целесообразно будет рассмотреть возможность использования криолита как минерализатора и сравнить эффективность его действия с фторидом кальция.
Методы, оборудование, материалы. Объектом исследования стала сырьевая смесь (табл. 1), составленная из химических реактивов карбоната кальция, оксидов кремния, алюминия и железа со степенью чистоты «химически чистый».
Таблица 1
Химический состав сырьевой смеси и клинкера, %
|
|
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
CaO |
ППП |
Сумма |
|
Сырьевая смесь |
14,69 |
3,14 |
2,76 |
44,41 |
34,99 |
100 |
|
Клинкер |
22,6 |
4,83 |
4,25 |
68,31 |
- |
100 |
Рассчитанная сырьевая смесь предполагает получение рядового клинкера (табл. 1), характеризующегося минералогическим составом и модульными характеристиками, приведенными в таблице 2.
Таблица 2
Минералогический состав и модульные характеристики синтезированных клинкеров
|
Расчетный фазовый состав, масс.% |
Модули |
|||||
|
С3S |
C2S |
C3A |
C4AF |
КН |
n |
p |
|
67,85 |
13,62 |
5,59 |
12,92 |
0,93 |
2,49 |
1,14 |
В качестве минерализующих добавок были использованы реактив фторида кальция и криолит, которые вводились в сырьевую смесь сверх 100% в количестве 1% по содержанию иона фтора (F-). Из приготовленных смесей прессовались цилиндрические образцы массой 2 г, которые обжигались партиями в лабораторной печи в интервале температур 700–1450°С с выдержкой в течение 15 минут и шагом отбора проб 100°С.
Сырьевые смеси подвергались комплексному термическому анализу в среде аргона на приборе синхронного термического анализа STA 449 F5 фирмы NETZSCH, который совмещен с квадрупольным масс-спектрометром QMS 403 Aëolos для анализа состава выделяющейся из образца газовой фазы.
Исследование полноты усвоения оксида кальция в синтезированных образцах осуществлялось этилово-глицератным методом.
Рентгенофазовый анализ проводился методом порошковой дифрактометрии на приборе ARL X'TRA, в интервале двойных углов отражения 2θ – 4…64 градуса.
Основная часть. С целью подробного рассмотрения процессов, протекающих в высокотемпературном интервале обжига клинкера и способствующих раннему усвоению оксида кальция, проводился комплексный термический анализ сырьевых смесей. Отличия в протекании процессов фиксируются при сравнении поведения кривых дифференциально-сканирующей калориметрии, характеризующих изменения в сырьевых смесях без добавления минерализаторов и с введением CaF2 и криолита.
Рис. 1. Кривые ДСК процесса декарбонизации сырьевых смесей
При нагревании до температуры около 600°С кривые дифференциально-сканирующей калориметрии характеризуются идентичным поведением. При дальнейшем нагревании бездобавочной смеси начинается процесс декарбонизации, который выражен четким эндотермическим эффектом с вершиной при 818°С (рис.1). По кривой термогравиметрии можно судить о высокой скорости протекания процесса и определить окончание декарбонизации при температуре 845°С, когда прекращается потеря массы образцом, которая связана с выделением углекислого газа (рис. 2).
При анализе результатов дифференциально-сканирующей калориметрии смеси с добавлением фторида кальция стоит отметить, что процесс декарбонизации характеризуется более растянутым температурным интервалом. Начинается процесс декарбонизации при более низкой температуре около 600°С, по сравнению с бездобавочной смесью. Однако кривая ДСК в данном случае имеет три пиковые вершины при достижении температуры 747°С, 783°C и 847°С. Прекращается процесс гораздо позже – при температуре около 910°С, что выше температуры декарбонизации бездобавочной смеси на 65°С.
Результаты дифференциально-сканирующей калориметрии сырьевой смеси с добавлением криолита демонстрируют еще более ранее начало процесса декарбонизации при температуре немногим ниже 600°С, сразу после полиморфного перехода оксида кремния. Начало процесса декарбонизации и его окончание характеризуются ступенчатыми ярко-выраженными эндотермическими эффектами 604 и 860°С, что говорит о резком поглощении тепла системой. За счет данных эффектов процесс декарбонизации представляется несколько затянутым примерно до температуры 890°С. Однако основная часть процесса происходит в узком температурном интервале и отличается высокой скоростью, что подтверждается кривой термогравиметрии, фиксирующей потерю массы образца (рис. 2).
Изменение процесса выделения углекислого газа с вводом добавок фиксируется не только на кривых термогравиметрии, но и на кривых ионного тока, полученных при определении масс-спектрометром вещества с атомной единицей массы 44 (рис. 3). Масс-спектрометр позволяет более точно определить процесс диссоциации карбоната кальция. Самое раннее начало разложения CaCO3 наблюдается для сырьевой смеси с криолитом. Кривая ионного тока выхода СО2 отклоняется от горизонтального участка при температуре около 550°С. Для сырьевой смеси с добавкой фторида кальция выделение СО2 фиксируется при температуре около 590°С. Для бездобавочной сырьевой смеси эта температура составляет 618°С. Ступенчатое протекание реакции диссоциации карбоната кальция с вводом минерализующих добавок связано с некоторым замедлением процесса, что приводит к появлению пиков на кривых ДСК и ионного тока, а также к изменению скорости протекания реакции, о чем свидетельствует характер изменения кривой ТГ (рис. 2) по сравнению с бездобавочной сырьевой смесью. Именно поэтому процесс декарбонизации заканчивается при более высоких температурах. Как известно, реакция разложения карбоната кальция очень сильно зависит от парциального давления СО2 над образцом. Чем выше парциальное давление углекислого газа, тем выше температура разложения карбоната кальция. Изменение парциального давления СО2 над образцом и задержка, в связи с этим, процесса декарбонизации при введении фторида кальция и криолита, скорее всего, связаны с плавлением либо самих добавок, либо промежуточных соединений различного состава, образовавшихся при вводе минерализаторов, которые имеют ограниченный температурный интервал существования, а также невысокие температуры плавления. Появление даже ограниченного количества расплава приводит к затруднению выхода углекислого газа из системы и повышению парциального давления СО2 над образцом. Именно поэтому происходит ступенчатая диссоциация карбоната кальция с изменением скорости процесса и появлением пиков на кривых ДСК и ионного тока.
Рис. 2. Кривые потери массы при декарбонизации сырьевых смесей
Рис.3. Интенсивность выделения CO2 при декарбонизации сырьевых смесей
В высокотемпературной области кривая ДСК бездобавочной сырьевой смеси имеет два термоэффекта – экзотермический при температуре 1349°С и эндотермический – при 1392°С (рис. 4). Экзотермический эффект характеризует образование в системе силикатов кальция, в первую очередь белита C2S, эндотермический эффект фиксирует появление расплава в системе и образование алита C3S.
Рис. 4. Кривые ДСК сырьевых смесей высокотемпературной области
Высокотемпературная часть кривой ДСК сырьевой смеси с добавлением фторида кальция отличается двумя термическими эффектами, характеризующими поглощение тепла, которые фиксируются при температурах 1162°С и 1398°С и одним термическим эффектом, характеризующим выделение тепла, при температуре 1194°С (рис. 4). При этом термические эффекты гораздо менее четко выражены по сравнению с бездобавочной смесью. Термический эффект при температуре 1162°С характеризует, скорее всего, появление жидкой фазы. С появлением жидкой фазы интенсифицируются процессы взаимодействия оксидов кальция и кремния с образованием силикатов кальция, в первую очередь белита. Об этом свидетельствует экзотермический эффект с вершиной при температуре 1194°С, а также наличие отражений белита на рентгенограмме при температуре 1200°С.
При этом стоит отметить, что в интервале температур от 1250°С до 1380°С наблюдаются некоторые колебания кривой ДСК. Из этого следует, что сырьевая смесь с добавлением фторида кальция характеризуется как широким температурным интервалом плавления, которое происходит постепенно, захватывая все новые частицы смеси, так и постепенным образованием основных клинкерных минералов, в том числе алита, отражения которого фиксируются на рентгенограмме при 1200°С. То есть при появлении жидкой фазы, в системе ускоряются процессы синтеза силикатов кальция, но происходит это также постепенно, следовательно, и термоэффекты будут растянутыми и не ярко выраженными. Кроме того, отсутствие ярко выраженных термических эффектов в данной температурной области может быть связано с наложением экзоэффектов образования новых фаз и эндоэффектов образования жидкой фазы.
Область более высоких температур на кривой ДСК сырьевой смеси с добавлением криолита схожа с сырьевой смесью с добавлением CaF2 и характеризуется наличием трех термоэффектов – эндотермических при 1163°С и 1390°С и экзотермического при 1196°С (рис. 4). Первый эндотермический эффект вызван ранним появлением расплава в системе. Предположительно, так же, как и для сырьевой смеси с добавлением фторида кальция, в данном температурном интервале может происходить плавление ранее образованных промежуточных соединений. Плавление промежуточных веществ в системе интенсифицирует образование силикатов кальция с характерным выделением тепла, которое отмечается на кривой ДСК при температуре 1196°С. При дальнейшем нагревании при температуре 1390°С фиксируются затраты тепла в системе на образование дополнительного количества жидкой фазы.
Оценка результатов комплексного-термического анализа и разницы температур при протекании процессов фазообразования, показывает необходимость рассмотрения процесса усвоения свободного оксида кальция в высокотемпературной области процесса. Изучение скорости связывания оксида кальция позволит оценить эффективность действия минерализаторов. Для этого на рисунке 5 приводится сравнение скорости усвоения свободного СаО в сырьевых смесях без введения добавки и при добавлении фторида кальция и криолита в процессе обжига в температурном интервале от 1100 до 1450°С.
Рис. 5. Кинетика усвоения СаОсв
Результаты определения свободного CaO позволяют судить о том, что в клинкере, полученном без использования добавок, оксид кальция полностью не усваивается. В продукте обжига, полученном при 1450°С, CaOсв присутствует в количестве 0,82%. Наибольшая скорость протекания процесса отмечается в температурном интервале 1300…1400°С, следовательно, основная часть СаО усваивается в клинкерные минералы до 1400°С, так как снижение содержания свободного оксида кальция происходит на 33%. Данные сопоставимы с результатами ДСК, так как при температуре 1349°С фиксируется экзотермический эффект образования двухкальциевого силиката. При дальнейшем нагревании до температуры 1392°С в системе образуется расплав, и неусвоенный к этому моменту СаО, взаимодействуя с C2S, образует фазу трехкальциевого силиката.
При введении добавки происходит существенное увеличение скорости связывания оксида кальция в клинкерные минералы. При введении в сырьевую смесь минерализатора фторида кальция полное связывание оксида кальция происходит уже при температуре 1300°С. В температурном интервале 1100…1200°С наблюдается наибольшая скорость связывания CaO, в продуктах обжига фиксируется снижение количества свободной окиси кальция с 26,1 до 9,4%, тогда как в бездобавочной смеси скорость усвоения только начинает возрастать.
Использование криолита в качестве минерализующей добавки позволяет интенсифицировать процессы, протекающие при обжиге в интервале температур 1100…1200°С. При температуре 1100°С фиксируется наименьшее количество свободного СаО – 20,3%, которое при достижении температуры 1200°С снижается до 9,6%. В температурном интервале от 1200°С до 1400°С криолит показывает меньшую эффективность по сравнению с фторидом кальция. В продукте обжига, полученном при температуре 1300°С, фиксируется 1,7% неусвоенного оксида кальция. При дальнейшем повышении температуры до 1400°С происходит полное усвоение оксида кальция. Высокая эффективность криолита в интервале более низких температур по сравнению с фторидом кальция может объясняться высоким содержанием натрия в соединении, который интенсифицирует процессы, протекающие при нагревании сырьевой смеси.
Рентгенофазовый анализ образцов, полученных в результате обжига сырьевых смесей без введения добавки, с вводом фторида кальция, а также криолита, в интервале температур 700-1450°С с шагом в 100°С, позволяет полностью проследить изменения, протекающие в фазовом составе смесей при нагревании (рис. 6). Это способствует составлению общей картины, позволяющей оценить степень влияния минерализаторов на процессы клинкерообразования.
Рис. 6. Изменение фазового состава сырьевых смесей при нагревании
Так, для бездобавочной сырьевой смеси при 700°С наблюдаются дифракционные отражения высокой интенсивности, соответствующие карбонату кальция d, Å = 3,038, которые полностью исчезают до 900°С, а также оксида кремния (IV) d, Å = 3,344, исчезающие при температуре свыше 1300°С. Дифракционные отражения оксида кальция полученного в процессе декарбонизации d, Å = 2,780; 2,407; 1,702 характеризуются увеличением интенсивности до 1000°С включительно и дальнейшим ее снижением вплоть до температуры 1450°С. Эти данные свидетельствуют о невысокой скорости протекания процессов связывания образующегося оксида кальция и оксида кремния (IV).
Первые дифракционные отражения характерные для двухкальциевого силиката обнаруживаются на рентгенограмме продукта обжига, полученного при 1200°С, d, Å = 2,787; 2,614. При дальнейшем повышении температуры происходит увеличение данных дифракционных отражений. Однако при охлаждении образца, полученного при температуре 1300°С, наблюдалось рассыпание таблетки, что свидетельствует о γ-распаде двухкальциевого силиката. Это подтверждается результатами рентгенофазового анализа, которые позволяют утверждать о наличии дифракционного отражения γ-модификации С2S d, Å = 3,018. Однако в процессе охлаждения не весь синтезированный в процессе обжига β-С2S перешел в γ-модификацию, так как наблюдаются, характерные для него рефлексы d, Å = 2,755; 2,614.
Также при температуре 1300°С происходит процесс формирования фаз трехкальциевого алюмината и четырехкальциевого алюмоферрита, фиксируются их рефлексы d, Å = 2,700 и d, Å = 2,655 соответственно.
В температурном интервале 1300…1450°С происходит рост интенсивностей отражений двухкальциевого силиката. По результатам комплексного термического анализа уже известно, что плавление смеси происходит при температуре 1392°С, что способствует образованию трехкальциевого силиката. Его кристаллизация фиксируется на рентгенограммах продукта обжига, полученного при 1400°С, на отличительных рефлексах d, Å = 3,042; 1,769. Однако полностью оксид кальция не усваивается, о чем свидетельствует отражение на рентгенограмме с рефлексом d, Å = 2,408 в продукте обжига при температуре 1450ºС. Таким образом и рентгенофазовый анализ и этилово-глицератный метод подтверждают наличие свободного оксида кальция в клинкере, обожженном без минерализатора, при 1450ºС.
Введение в сырьевую смесь фторида кальция способствует ускорению процесса синтеза на всех его стадиях.
Рентгенограмма продукта обжига, полученного при температуре 700°С из сырьевой смеси с добавлением CaF2, так же, как и из бездобавочной смеси, характеризуется наличием рефлексов высокой интенсивности карбоната кальция d, Å = 3,038 и оксида кремния (IV) d, Å = 3,344. Однако присутствуют и дифракционные отражения оксида кальция d, Å = 2,780; 2,407; 1,702, что свидетельствует о меньшей температуре начала процесса декарбонизации, их интенсивность возрастает до температуры 900°С включительно и далее снижается вплоть до полного исчезновения при 1300°С.
При дальнейшем повышении температуры до 900°С происходит полное исчезновение отражений карбоната кальция, значительное уменьшение интенсивностей отражений оксида кремния (IV), о полном усвоении которого можно утверждать при достижении температуры 1200°С. Фазовый состав продукта обжига, полученного при температуре 1000°С, характеризуется появлением дифракционных отражений малой интенсивности двухкальциевого силиката d, Å = 2,611; 2,191 (на рисунке не показан). Аналогичная картина наблюдалась на рентгенограмме продукта обжига бездобавочной сырьевой смеси, полученной при температуре на 200°С выше.
При температуре 1200°С в составе продукта обжига идентифицируются рефлексы характерные для трехкальциевого силиката d, Å = 3,042; 1,769, а дифракционные отражения двухкальциевого силиката d, Å = 2,780; 2,755; 2,614 имеют достаточно высокую интенсивность. При этом в системе наблюдается одновременное существование как силикатов кальция, так и свободного оксида кальция при отсутствии неусвоенного оксида кремния, что говорит о неполном формировании основных клинкерных минералов.
Во время охлаждения образца, полученного при температуре 1300°С наблюдается процесс ɣ-распада, что подтверждается результатами рентгенофазового анализа. На рентгенограмме идентифицируется дифракционное отражение малой интенсивности характерное для ɣ-модификации двухкальциевого силиката d, Å = 3,018. Как и в случае продукта обжига бездобавочной смеси, в фазовом составе присутствует двухкальциевый силикат и β-модификации, рефлексы которого совсем незначительно изменили свою интенсивность по сравнению с результатами анализа продукта при 1200°С. Отличительным фактором от продукта обжига бездобавочной смеси является присутствие в составе трехкальциевого силиката d, Å = 3,042; 1,769 при одновременном существовании свободного оксида кальция d, Å = 2,407; 1,702.
Результат рентгенофазового анализа образца, полученного при температуре 1400°С, позволяет судить о полной кристаллизации основных клинкерных минералов и полном усвоении оксида кальция. Последующее повышение температуры будет способствовать перекристаллизации уже сформированной структуры клинкерных минералов.
Как и предполагалось по результатам комплексного термического анализа и исследования усвоения CaO, введение криолита способствует существенной интенсификации процессов, протекающих до 1200°С, по сравнению с минералообразованием при введении фторида кальция. На рентгенограмме продукта обжига, полученного при температуре 700°С, фиксируются дифракционные отражения, характерные для оксида кальция d, Å = 2,780; 2,407; 1,702, которые имеют очень высокую интенсивность, почти в 2 раза превосходящую интенсивность аналогичных дифракционных отражений при введении в сырьевую смесь фторида кальция. Рост интенсивности дифракционных отражений оксида кальция продолжается до 800°С, затем приостанавливается и интенсивность идет на снижение. Также на рентгенограмме наблюдается присутствие карбоната кальция d, Å = 3,038 и оксида кремния (IV) d, Å = 3,344. Побочным продуктом, образующимся при данной температуре, является карбонатный спуррит 2(2СaO∙SiO2)∙CaCO3 с характерными дифракционными отражениями d, Å = 2,706; 2,66; 2,61.
Результат рентгенофазового анализа продукта обжига, полученного при температуре 800°С, позволяет судить о почти полной декарбонизации сырьевой смеси: в продукте обжига не идентифицируются дифракционные отражения карбоната кальция или спуррита. Однако по данным комплексного термического анализа выделение углекислого газа продолжается примерно до температуры 890ºС. В составе продукта обжига при температуре 800°С начинает образовываться двухкальциевый силикат, интенсивность дифракционных отражений которого d, Å = 2,881; 2,747; 2,613 возрастает при повышении температуры обжига.
При дальнейшем увеличении температуры обжига до 1100°С происходит связывание высокоактивного CaO и SiO2 с образованием силикатов кальция, вплоть до полного исчезновения при 1200°С дифракционных отражений оксида кремния.
При температуре 1200°С в системе образуется трехкальциевый силикат, интенсивность дифракционных отражений которого d, Å = 3,042 и 1,769 увеличивается при повышении температуры обжига образцов. Так же, как и при температуре 1300°С, в системе фиксируется присутствие ɣ-модификации двухкальциевого силиката с характерным дифракционным отражением d, Å = 3,016 при одновременном существовании CaO и C3S.
При температуре 1400°С продукт обжига можно идентифицировать как полноценный клинкер, характеризующийся наличием всех клинкерных минералов и отсутствием свободного оксида кальция. При дальнейшем повышении температуры будет происходить перекристаллизация сформировавшихся клинкерных фаз.
Таким образом, сопоставляя вышеприведенные данные можно сказать, что криолит проявляет минерализующий эффект и может быть использован в качестве минерализатора при обжиге клинкера. Причем эффективность действия криолита не уступает эффективности действия фторида кальция, поэтому температура обжига клинкера может быть снижена до 1400ºС.
Выводы.
1. Криолит Na3AlF6 – основное фторсодержащее соединение техногенного продукта электролитического производства алюминия – проявил себя как минерализатор с высокой эффективностью, не уступающей фториду кальция, следовательно, может быть использован для интенсификации обжига клинкера.
2. Благодаря своему составу криолит проявляет свое интенсифицирующее действие в широком температурном интервале, влияя как на низкотемпературную область обжига – процесс декарбонизации, так и на высокотемпературные процессы – спекание и образование расплава.
3. При обжиге клинкера с использованием добавки криолита происходит смещение процессов клинкерообразования в область более низких температур, снижается температура образования силикатов кальция и расплава на 200ºС по сравнению с сырьевой смесью без добавки.
4. При использовании криолита в качестве минерализующей добавки полное усвоение оксида кальция в клинкерные минералы происходит на 50ºС раньше, чем при обжиге бездобавочной смеси, что позволит снизить температуру обжига клинкера до 1400ºС без потери качества готового продукта.
1. Da Y., Ting-shu H., Chen S., Minhao W., Yun F. Potential of preparing cement clinker by adding the fluorine-containing sludge into raw meal // Journal of Hazardous Materials. 2021. Vol. 403. 123692. DOIhttps://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2020.123692
2. Wooteck K., Young K., Yoon L., Soo K., Sang H. Effects of Pair-Mineralizer on Burnability of Clinker and Formation of Mineral // Materials Science Forum - MATER SCI FORUM. 2009. 620-622. Pp. 209-212. DOIhttps://doi.org/10.4028/www.scientific.net/MSF.620-622.209.
3. Wei F., Liang W., Huaili Z., Wei C., Xiao-min T., Juan-fang S., Li Q. Study on the Influence of Mineralizer on the Preparation of Calcium Aluminates Based on Infrared Spectroscopy // Guang pu xue yu guang pu fen xi = Guang pu. 2015. Vol. 35. 1214-7.DOIhttps://doi.org/10.3964/j.issn.1000-0593(2015)05-1214-04
4. Da Y., Ting-shu H., Chen S., Yike L. Utilizing titanium-containing pickling sludge to prepare raw meal for clinker production // Construction and Building Materials. 2020. Vol. 268. 121216. DOIhttps://doi.org/10.1016/j.conbuildmat.2020.121216.
5. Sonia B., Islem L., Adel M., Mohamed E. M., André N. Natural fluorapatite as a raw material for Portland clinker // Cement and Concrete Research. 2018. 105. Pp. 72-80. DOIhttps://doi.org/10.1016/j.cemconres.2018.01.006
6. Мишин Д.А., Барбанягрэ В.Д., Черкасов А.В. Процессы клинкерообразования в присутствии минерализаторов. Белгород: Изд-во БГТУ. 2017. 100 с.
7. Черкасов А.В., Мишин Д.А., Перескок С.А. Использование плавикового шпата для увеличения производительности цементной вращающейся печи // Технологии бетонов. 2014. №7. C. 24-25.
8. Yu Li-bo, Gao Xing-kai, Lu Ling-chao, Cheng Xin. The effect of CaF2 on the synthesis and properties of cement in the "alite-barium-calcium sulfoaluminate cement" system. J. Jinan Univ. Sci. and Technol. 2006. 20. №2. Pp. 108-110.
9. Бахарев М. В., Москаленко А. Н. Искусственный плавиковый шпат и его применение в цементной промышленности. Цемент и его применение. 2016. №2. С. 50-53.
10. Савельев В. Г. Химия кремния и физическая химия силикатов. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1972. 352 с.
11. Грачьян А.Н., Зубехин А.П., Леонов В.М. Зависимость вязкости жидкой фазы цементного клинкера от катионов минерализаторов // Исследования в области химии и технологии силикатов: ТР. НПИ. Новочеркасск: НПИ, 1970. Т. 202. С. 13-17.
12. Зубехин А.П., Яценко Н.Д., Голованова С.П. Теоретические основы белизны и окрашивания керамики и портландцемента. М.: ООО РИФ «Стройматериалы». 2014. 152 с.
13. Зубехин А.П., Голованова С.П. Белый портландцемент, его роль в архитектурно-строительном дизайне, производство и применение // Цемент и его применение. 2010. № 3. С. 35-37.
14. Макфи Д.Е., Даффи Дон. А., Херфорт Д. Факторы, влияющие на цвет белых портландцементов // Цемент и его применение. 2010. № 3. С. 40-45.
15. Новоселов А.Г, Дреер Ю.И., Новоселова И.Н., Васина Ю.А. Эффективность использования техногенного продукта электролитического производства алюминия в качестве минерализатора при обжиге портландцементного клинкера // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2022. № 5. С. 71-80. DOIhttps://doi.org/10.34031/2071-7318-2022-7-5-71-80
16. Novosyolov A., Ershova Y., Novoselova I., Vasina, Y. Efficiency of using a technogenic product of electrolytic aluminum production as a mineralizer in the burning of cement clinker // Digital Technologies in Construction Engineering. 2022. Pp. 251-257. DOIhttps://doi.org/10.1007/978-3-030-81289-8_32
17. Ларионов Л.М., Кондратьев В.В., Кузьмин М.П. Пути использования углеродсодержащих отходов алюминиевого производства // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2017. Т. 21. №4. С. 139-146. DOIhttps://doi.org/10.21285/1814-3520-2017-4-139-146
18. Renó Maria, Silva Rogério, Melo Mirian De Lourdes, Bôas Sebastião. An overview of industrial wastes as fuel and mineralizer in the cement industry // Latin American applied research Pesquisa aplicada latino americana = Investigación aplicada latinoamericana. 2014. Vol. 46. Pp. 43-50.DOIhttps://doi.org/10.52292/j.laar.2016.326.
19. Куликов Б.П., Николаев М.Д., Кузнецов А.А., Баринов В.В., Пыркова И.В. Получение клинкера с использованием минерализатора на основе фторсодержащих отходов // Цемент и его применение. 2010. №2. С. 102-105
20. Мануйлов В.Е., Козлова В.К., Мануйлов Е.В., Малова Е.Ю. Добавки фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства в клинкере и цементе // Цемент и его применение. 2011. №4. С. 118-121.
