Россия
Белгород, Белгородская область, Россия
Россия
Россия
УДК 691.32 Бетоны. Бетонные и железобетонные изделия
В бетонах с низким расходом цемента 170–250 кг/м3 водоредуцирующие действие суперпластификаторов не превышает 10 %. В этой связи в работе исследовано влияние микронаполнителей с различными электроповерхностными свойствами на эффективность действия суперпластификатора и прочность бетонов с низким содержанием цемента. Показано, что в бетонной смеси контрольного состава достижение нормальной консистенции (РК=106–115 мм) возможно только за счет большого расхода воды, водоредуцирующая эффективность СП составила всего 4,5 %. Установлено, что при добавлении тонкодисперсного кварца от 20 до 70 % расход порошковой части возрос от 230 до 452 кг/м3, при этом наблюдалось снижение В/Ц с 0,68 до 0,51 (33 %), а также рост прочности на 40,5 % (R7сж) и 30,6 % (R28сж). С ростом дозировки известнякового микронаполнителя от 20 до 70 % В/Ц снижалось от 0,66 до 0,5 (32 %), прочность возросла на 145 % (R7сж) и 74 % (R28сж). Таким образом, применение тонкодисперсных наполнителей в бетонах с низким содержанием цемента позволяет добиться существенного снижения В/Ц на 23,6–43,8 % в равноподвижных смесях (ГОСТ 310.4) в зависимости от дозировки порошкового наполнителя (20-70 %), при этом вид наполнителя не оказывает заметного влияния на водоредуцирующую способность суперпластификатора, но играет значительную роль в процессах структурообразования цементной матрицы бетона, за счет влияния их электроповерхностных свойств на сцепление между частицами наполнителей и цементным камнем. В бетонах с низким содержанием цемента с ростом тонкодисперсных наполнителей от 20 до 70 % прочность бетона возрастает.
суперпластификатор, бетон с низким содержанием цемента, водоредуцирующая способность, прочность, бетонная смесь, бетон
Введение. Одним из направлений технического прогресса в области строительства является производство высококачественных бетонов. Практически этот вопрос решается путем применения химических добавок различных составов и механизмов действия. Модифицирование бетонных смесей при помощи ПАВ позволяет на основе регулирования параметров цементных систем получать бетоны с заданными строительно-техническими свойствами. Химические добавки-модификаторы в технологии бетона в настоящее время являются необходимым компонентом бетонной смеси наряду с вяжущими, водой и заполнителями, при этом их использование является наиболее результативным способом повышения качества бетона без существенных материальных затрат. На практике в технологии бетона широко применяются модификаторы пластифицирующего, структурирующего действия, регуляторы твердения бетона, комплексные модификаторы полифункционального действия и др. Применение последних расширяет круг решаемых вопросов, направленных на получение высокоэффективных бетонов с высокой прочностью, повышенной долговечностью, морозостойкостью, низкой проницаемостью и т. д. [1].
Применение современных эффективных супер- и гиперпластификаторов позволяет существенно улучшать технологические показатели бетонных смесей и технические параметры бетонных изделий, однако этот подход справедлив только для бетонов высоких и средних классов прочности, содержащих повышенный расход цемента и пониженное содержание заполнителя. Эффективность действия супер- и гиперпластификаторов резко снижается при недостаточном расходе цемента, его неблагоприятном минеральном составе, повышенном содержании щелочей и т. д. [2–4]. Для бетонов рядовых марок с низким расходом цемента 170–250 кг/м3, доля которых весьма существенна в современном строительном комплексе, максимальное снижение водопотребности бетонных смесей не превышает 10–15 % даже при максимальных дозировках супер- и гиперпластификаторов, при этом в структуре бетонов остается высокая доля капиллярных пор [5–7]. Только в бетонах с высоким расходом цемента более 400 кг/м3 может наблюдаться максимальное (до 30 %) снижение В/Ц. Если учесть, что изделия из бетонов низких марок могут подвергаться в процессе эксплуатации воздействию агрессивных сред, а универсальным средством защиты является снижение проницаемости за счет снижения В/Ц, то для повышения эффективности действия СП в бетонные смеси целесообразно добавлять дополнительное количество дисперсного наполнителя [8–12]. При этом следует учитывать большую роль электроповерхностных явлений в процессах гидратации, твердения и эксплуатации бетона.
В большинстве цементных бетонов в качестве минеральных добавок, мелкого и крупного заполнителей используются материалы с активными центрами различного знака заряда и численного значения. К числу компонентов с положительно заряженными активными центрами на поверхности частиц относятся портландит, гидроксиды кальция и магния, гидроалюминаты кальция, оксиды железа, а с отрицательным знаком дзета-потенциала – гидросиликаты кальция, кварцевый песок, гранит, кварцитопесчаник и т. п. Следует отметить, что знак заряда активных центров на поверхности частиц карбонатов кальция зависит от состава внешней среды, условий синтеза и других факторов [13]. Проблема совместимости минеральных и органических добавок (супер- и гиперпластификаторов) в составе бетонной смеси представляет большой теоретический и практический интерес, что особенно важно учитывать, когда их вводят в количестве более двух в одну бетонную смесь. Этой проблеме в последнее время уделяется большое внимание как отечественными, так и зарубежными учеными и специалистами. Однако исследователями мало уделялось внимания таким важным показателям тонкодисперсных наполнителей, как знак и количественное содержание на их поверхности активных центров, несущих положительный или отрицательный заряды, хотя известно, что последние оказывают большое влияние на формирование структурно-механических свойств цементной матрицы бетона [14].
Между оптимальным количеством минеральных добавок и расходом цемента в бетонной смеси наблюдается взаимосвязь, поскольку оптимальное количество тонкодисперсного наполнителя является откликом системы на модификацию дисперсионной среды в бетоне, когда структура дисперсной фазы характеризуется наиболее благоприятными показателями насыщения минеральной добавкой. В этой связи вопрос о влиянии структурно-оптимальных дозировок минеральных добавок с различными электроповерхностными свойствами на водоредуцирующий эффект суперпластификаторов в бетонах с низким содержанием цемента требует дополнительного рассмотрения.
Цель данной работы – исследовать влияние микронаполнителей с различными электроповерхностными свойствами на эффективность водоредуцирующего действия суперпластификатора и прочность бетонов с низким содержанием цемента.
Материалы и методы. Для исследований использовали составы бетонов с соотношением цемент:заполнитель = 1:8, что характерно для бетонов с низким содержанием цемента класса
В 15, с расходом цемента 230–250 кг/м3. В качестве крупного заполнителя применяли гранитный щебень размером 3–8 мм, верхний предел крупности частиц которого обусловлен размерами форм 2,5×2,5×10 см. Выбор используемой фракции щебня обусловлен тем, что в настоящее время на практике используется гранитный щебень фракции 3-10 мм (ГОСТ 8267–93), что вполне обосновано в связи с дефицитом крупных (Мкр = 2,5–3) и повышенной крупности (Мкр = 3,0–3,5) песков в РФ [15]. Мелкий заполнитель: кварцевый песок (Мкр = 2,15, ГОСТ 8736–2014). В качестве сырьевых материалов использовали портландцемент ЦЕМ I 42,5 Н ЗАО «Осколцемент» (τ н.схв=230 мин; НГ = 26 %; С3S = 61,59 %,
С2S = 14,2 %; С3А = 6,83 %, С4АF = 3,73 %), суперпластификатор Реопласт ПКЭ 3392
(ТУ 5745-002-25842763-2014). Использовали два вида микронаполнителей: тонкодисперсные кварц (Sуд =3866 см2/г) и известняк
(Sуд = 3797 см2/г).
Влияние вида и дозировки микронаполнителей на водоредуцирующее действие суперпластификаторов определяли по снижению В/Ц в равноподвижных бетонных смесях по расплыву конуса (ГОСТ 310.4). Количество портландцемента оставалось постоянным во всех составах, по мере ввода наполнителей пропорционально снижали содержание заполнителей. Образцы после 1 сут твердения расформовывали и помещали в камеру нормального твердения, через 7 и 28 сут подвергали испытанию на прочность при изгибе и сжатии на лабораторном прессе ПГМ-100МГ4. Микроструктуру образцов исследовали с помощью растрового электрoнного микроскопа «TESCAN MIRA 3 LMU» на базе Центра высоких технологий БГТУ им. В. Г. Шухова.
Основная часть. Авторами изучены характеристики шестикомпонентных бетонов с низким содержанием цемента, составы которых отличались видом тонкодисперсных наполнителей (табл. 1). В зависимости от дозировки кварцевого и известнякового наполнителей (20, 40, 55 и 70 % от массы вяжущего) исследовали водоредуцирующее действие суперпластификатора, прочность образцов нормального твердения при изгибе и сжатии в ранний (7 сут) и нормативный сроки
(28 сут) твердения. Результаты исследований приведены в таблице 1 и на рисунке 1 (а, б).
В бетонной смеси контрольного состава добиться разжижения, соответствующего нормальной консистенции (РК=106–115 мм), возможно только за счет большого расхода воды. При В/Ц равном 0,93 расплыв конуса достиг 112 мм, при этом частично рассыпался. Ввод суперпластификатора Реопласт ПКЭ 3392 не оказал существенного водоредуцирующего эффекта, наблюдалось незначительное снижение В/Ц на 4,5 % (В/Ц=0,89). Малое содержание порошковой части снижает подвижность смеси, поэтому для обеспечения равноподвижности с другими составами, с более высоким содержанием тонкодисперсных компонентов, такие композиции требуют большого количества воды. При добавлении тонкодисперсного кварца от 20 до 70 % расход порошковой части (цемент+наполнитель) увеличился от 230 до 452 кг/м3, при этом наблюдалось снижение В/Ц с 0,68 до 0,51, то есть на
33 %.
Рис. 1. Физико-механические свойства бетона с низким содержанием цемента:
а) кварцевый наполнитель; б) известняковый наполнитель
Аналогичное водоредуцирующее действие суперпластификатора наблюдалось с ростом содержания известнякового микронаполнителя от 20 до 70 %, при этом В/Ц снижалось от 0,66 до 0,5
(32 %). Эффективность действия суперпластификатора в жирных составах выше, чем с меньшим содержанием порошковых компонентов. Вид минерального наполнителя при одинаковом содержании практически не сказывается на эффективности водоредуцирующего действия суперпластификатора в бетонных смесях с низким содержанием цемента, хотя как было установлено авторами ранее, оказывал заметное влияние на эффективность суперпластификаторов при разжижении наполненных цементных систем. Возможно, что при низких значениях В/Ц, когда возрастает пластическая вязкость цементных систем, расплыв конуса
(ГОСТ 310.4) не зависит от последней и слабо отражает реологические свойства дисперсных систем, поэтому такой способ малоинформативен [16].
Через 7 и 28 сут нормального твердения образцы испытывали на прочность при изгибе и сжатии. В 7-ми суточном возрасте прочность при сжатии образцов бетона с тонкодисперсным кварцем (20 %) составила 20,14 МПа, достигла максимального значения 32,17 МПа при дозировке 55 %, затем при дозировке 70 % незначительно снизилась (28,40 МПа), таким образом, в диапазоне дозировок 20–70 % максимальный прирост прочности R7сж составил 59,7 %
(Дм = 55 %). При этом прочность при изгибе монотонно возрастала по мере роста содержания наполнителя от 2,42 до 4,84 МПа. По мере роста дозировок тонкодисперсного известняка от 20 до 70 % прочность бетона возрастала до
20,29 МПа (20 %), 23,11 МПа (40 %), 36,75 МПа (55 %) и 49,82 МПа (70 %), достигнув максимального прироста R7сж на 145 % при Дм = 70 %. Результаты испытаний на прочность через 28 сут твердения подтвердили установленную в ранние сроки зависимость: с ростом содержания молотого известняка прочность при сжатии образцов непрерывно возрастала: 25,37 МПа (20 %),
27,67 МПа (40 %); 38,02 МПа (55 %), 44,04 МПа (70 %), то есть рост прочности составил 74 % (R28сж). С кварцевым микронаполнителем прочность бетона в диапазоне дозировок 20-55 % составила 25,89 и 34,33 МПа, соответственно, затем при дозировке 70 % практически не изменялась. Таким образом, наибольший прирост прочности R28сж на 32,6–30,6 % показали образцы, содержащие 55–70 % тонкодисперсного кварца. Следует отметить повышенную прочность при изгибе образцов бетона с известняковым наполнителем по сравнению с образцами на кварцевом наполнителе, особенно, при высоких дозировках.
Таблица 1
Влияние наполнителей на свойства бетонов с низким содержанием цемента
|
№ |
Ц:Щ:П:Дм |
Дм , % |
СП, % |
В/Ц |
РК, мм |
Мц+Дм , кг/м3 |
ρ б.см, кг/м3 |
R7 , МПа |
R28, МПа |
||
|
Rизг |
Rсж |
Rизг |
Rсж |
||||||||
|
1.1 |
1:4,02:3,98:0 |
0 |
0 |
0,93 |
112 |
230 |
2257 |
– |
– |
1,17 |
4,11 |
|
1.2 |
1:4,02:3,98:0 |
0 |
0,8 |
0,89 |
112 |
241 |
2359 |
– |
– |
1,35 |
4,45 |
|
Тонкодисперсный кварц, Sуд=3866 см2/г |
|||||||||||
|
2 |
1:3,9:3,9:0,2 |
20 |
0,8 |
0,68 |
112 |
294 |
2359 |
2,42 |
20,14 |
3,46 |
25,89 |
|
3 |
1:3,8:3,8:0,4 |
40 |
0,8 |
0,64 |
111 |
358 |
2384 |
3,84 |
27,76 |
3,46 |
31,94 |
|
4 |
1:3,72:3,72:0,55 |
55 |
0,8 |
0,56 |
112 |
406 |
2444 |
3,95 |
32,17 |
3,90 |
34,33 |
|
5 |
1:3,65:3,65:0,7 |
70 |
0,8 |
0,51 |
111 |
452 |
2478 |
4,84 |
28,40 |
3,10 |
33,81 |
|
Тонкодисперсный известняк, Sуд=3797 см2/г |
|||||||||||
|
6 |
1:3,9:3,9:0,2 |
20 |
0,8 |
0,66 |
112 |
294 |
2497 |
3,92 |
20,29 |
3,28 |
25,37 |
|
7 |
1:3,8:3,8:0,4 |
40 |
0,8 |
0,61 |
111 |
357 |
2430 |
5,24 |
23,11 |
3,74 |
27,67 |
|
8 |
1:3,72:3,72:0,55 |
55 |
0,8 |
0,55 |
113 |
401 |
2450 |
1,81 |
36,75 |
4,4 |
38,02 |
|
9 |
1:3,65:3,65:0,7 |
70 |
0,8 |
0,50 |
110 |
463 |
2490 |
7,63 |
49,82 |
7,26 |
44,04 |
По мере снижения водоцементного отношения происходит сближение частиц, что приводит к тесному межчастичному контакту, обусловливающему действие сил различной природы, способствующих формированию структуры твердения [17–18]. Применяемые минеральные тонкодисперсные кварц и известняк с различными электроповерхностными свойствами по-разному влияют на сцепление с цементной матрицей бетона. Между минеральным порошкообразным известняковым компонентом, характеризующимся положительными электроповерхностными свойствами и цементирующим веществом с противоположным знаком заряда, по мере снижения В/Ц и возникновением тесного контакта между ними, происходит усиление электростатического взаимодействия. Это обусловливает плотное срастание между поверхностью частиц известняка с положительно заряженными активными центрами и отрицательно заряженной цементной матрицей бетона (рис. 2, а), в результате прочностные характеристики бетона возрастают.
Большая часть поверхности кварцевого наполнителя контактирует с отрицательно заряженными гидросиликатами кальция, кристаллизующимися с огромной удельной поверхностью, обусловленной наноразмерностью частиц, что ослабляет силы сцепления между наполнителем и отрицательно заряженными центрами цементного камня. Кроме того, преобладание в структуре цементных композитов гидратационного твердения отрицательно заряженных элементов при эксплуатации может привести к ухудшению трещиностойкости изделий, росту ползучести, сопротивлению к динамическим нагрузкам. Предотвращение этих нежелательных процессов может быть обеспечено вводом в бетонные смеси минеральных наполнителей с активными центрами противоположного знака. Что лишний раз подтверждает важность грамотного подбора всех компонентов бетонной смеси.
На фото (рис. 2, б) можно проследить трещины наноразмерного уровня по контактным поверхностям между частицами микрокварца и цементной матрицей. По-видимому, с увеличением дозировки тонкодисперсного кварца и ростом площади поверхности контакта роль электроповерхностных взаимодействий возрастает, в результате сцепление с гидросиликатной связкой будет ослабевать, что снижает прочностные показатели бетона.
Рис. 2. Микроструктура бетона с 70 % наполнителей:
а) известняковый наполнитель; б) кварцевый наполнитель
Таким образом, роль состава минеральных порошкообразных материалов (электроповерхностные свойства) в процессах структурообразования цементной матрицы бетона усиливается по мере снижения В/Ц, за счет влияния на формирующиеся контактные поверхности между частицами наполнителей и цементным камнем.
Выводы. Применение тонкодисперсных наполнителей в бетонах с низким содержанием цемента позволяет добиться существенного снижения В/Ц на 23,5–40 % (относительно контрольного состава В/Ц=0,89) в равноподвижных смесях в зависимости от дозировки порошкового наполнителя (20–70 %), при этом вид наполнителя не оказывает заметного влияния на водоредуцирующую способность суперпластификатора, но играет значительную роль в процессах структурообразования цементной матрицы бетона, за счет влияния их электроповерхностных свойств на сцепление между частицами наполнителей и цементным камнем. В бетонах с низким содержанием цемента с ростом тонкодисперсных наполнителей от 20 до 70 % прочность бетона возрастает.
Влияние микронаполнителя на прочностные показатели бетона связаны с его электроповерхностными свойствами, дозировкой, величиной В/Ц. С увеличением содержания карбонатного микронаполнителя от 20 до 70 % прочность бетона возрастает благодаря сцеплению частиц известняка с цементной матрицей бетона за счет взаимодействия отрицательно заряженных гидросиликатов кальция (СSН-фазы) с положительно заряженными активными центрами карбонатного наполнителя (СаСО3). Тонкодисперсный кварцевый наполнитель повышает прочность бетона с низким содержанием цемента в диапазоне дозировок 20–55 %, затем при дозировке 70 % величина прочности нивелируется. Возможно, это обусловлено тем, что при взаимодействии частиц кварца с одноименно отрицательно заряженными гидросиликатами кальция цементной матрицы бетона, происходит ослабление срастания поверхности частиц кварца с цементной матрицей, что приводит к снижению прочности бетона.
1. Батраков В.Г. Модификаторы бетона: новые возможности и перспективы // Строительные материалы. 2006. №10. С. 4-8.
2. Вовк А.И. О некоторых особенностях применения гиперпластификаторов // Технология бетона. 2007. №6. С. 12-13.
3. Prince W., Espagne M., Aı̈tcin P.-C. Ettringite formation: A crucial step in cement superplasticizer compatibility // Cement and Concrete Research. 2003. Vol. 33, Issue 5. Pp. 635-641.
4. Burgos-Montes O., Palacios M., Rivilla P. et al. Compatibility between superplasticizer admixtures and cements with mineral additions // Construction and Building Materials. 2012. Vol. 31. Pp. 300-309.
5. Калашников В.В., Гуляева Е.В., Володин В.М. Высокоэффективные порошково-активированные бетоны различного функционального назначения с использованием суперпластификаторов // Строительные материалы. 2011. №11. С. 44-47.
6. Калашников В.И., Гуляева Е.В. Влияние вида и дозировки суперпластификатора на реотехнологические свойства цементных суспензий, бетонных смесей и порошково-активированных бетонов // Цемент и его применение. 2012. №2. С. 66-72.
7. Bian R.B., Miao C.W., Shen J. Review of chemical structures and synthetic methods for polycarboxylate superplasticizers. Eighth CANMET/ACI International Conference. Sorrento, Italy, 2006. Suppl. Papers, pp. 133-144.
8. Несветаев Г.В. Эффективность применения суперпластификаторов в бетонах // Строительные материалы. 2006. №10. С. 23-25.
9. Spiratos N., Page' M., Mailvaganam N.P. Malhotra V.M., Jolicoeur C. Superplasticizers for Concrete. Fundamental, Technology and Practice. Quebec, Canada, 2006. 322 p
10. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. Изд. 2-е, переработанное и дополненное. М.: Наука, 1998. 768 с.
11. Yamada K. A summary of important characteristics of cement and superplasticizers. Proc. of Ninth ACI International Conference. Seville, Spain, 2009.
12. Houst Y.F., Bowen P., Perche F. Design and function of novel superplasticizers for more durable high performance concrete (superplast project). Cem. and Concr. Res. 2008. Vol. 38. Pp. 1197-1209.
13. Rakhimbayev Sh.M., Tolypina N.M., Kosinova A.A., Khakhaleva E.N. The role and significance of electric and surface properties of mineral filler in increasing the frost resistance of powder concretes // Lecture Notes in Civil Engineering. 2021. Vol. 147. Pp 216-221,
14. Минаков С.В., Рахимбаев Ш.М. Влияние комплексных органо-минеральных добавок на свойства цементного камня // Вестник ДонНАСА. 2010. №3(83). С. 43-46.
15. Каприелов С.С., Шейнфельд А.В., Чилин И.А. Оптимизация параметров технологии бетона для обеспечения термической трещиностойкости массивных фундаментов // Строительные материалы. 2022. №10. С. 41-51.
16. Рахимбаев Ш.М., Толыпина Н.М., Хахалева Е.Н. Взаимосвязь между пластической вязкостью цементных систем и их реотехнологическими характеристиками // Вестник СибАДИ. 2018. № 15(2). С. 276-282. DOIhttps://doi.org/10.26518/2071-7296-2018-2-276-282
17. Сычев М.М. Природа активных центров, методы активации гидратации и твердения цементов // Цемент. 1992. №3. С. 79-89.
18. Казанская Е.Н., Сычев М.М. Активация твердения портландцемента // Цемент. 1991. №5. С. 31-35.
