Красноярск, Красноярский край, Россия
сотрудник
Красноярский край, Россия
студент
Красноярский край, Россия
ГРНТИ 55.39 Химическое и нефтяное машиностроение
ББК 35 Химическая технология. Химические производства
В результате добычи, транспортировки, переработки и хранении нефти происходит образование нефтяных отходов - нефтешламов. С каждым годом запасы нефтешламов увеличиваются и копятся в специально построенных хранилищах, занимающих огромные территории и наносящих большой ущерб экологии. Статья посвящена исследованию эффективной и экологически безопасной утилизации отходов нефти и нефтепродуктов. Представлен анализ источников нефтяных загрязнений и их влияния на компоненты природной среды. Приведен обзор существующих термических методов воздействия на углеводородсодержащие отходы. Отмечены основные преимущества и недостатки, свойственные рассмотренным методам. Проанализированы современные установки и разработки направленные на улучшение переработки отходов нефтепродуктов. Установлен наиболее перспективный метод обезвреживания углеродсодержащих отходов. Полученный результат может быть использован нефтеперерабатывающими и нефтедобывающими предприятиями при создания более эффективной технологии утилизации отходов нефтепродуктов и соответствующего оборудования.
нефтешламы, утилизация, методы, загрязнение, оборудование, отходы нефтепереработки.
Введение. Нефть и газ – это основные энергоресурсы, которые играют ключевую роль в экономике всех развитых стран мира. Продукты их переработки применяются почти во всех отраслях промышленности, на всех видах транспорта, в строительстве, сельском хозяйстве, энергетике, в быту и т. д. Также из нефти и газа вырабатывают в больших количествах разнообразные химические материалы, пластмассы, синтетические волокна, каучуки, лаки, краски, моющие средства, минеральные удобрения и многое другое. Использование нефти и газа определяет уровень экономического развития и жизни современного человека.
Энергетическое направление в использовании нефти до сих остается главным во всем мире. Нефть и природный газ до сих пор являются не заменимыми источниками энергии, они обладают высокой теплотворной способностью и дешевы по сравнению с другими видами топлива.
Источники нефтяных загрязнений. С развитием технологий увеличивается потребление нефти. Ежегодно в России добывается около 400 млн. т. нефти [1], из которых от 1,5 % до 10 % (4,5 % млн. т. за год) теряется при добыче и транспортировке, приводя катастрофическим загрязнениям окружающей среды [2].
Основные источники загрязнения окружающей среды нефтью и нефтепродуктами можно представить в виде табл. 1 [2].
Особо опасны разливы нефти на водных системах. Только в Мировой океан сливается около 10 млн. тонн в год нефтяного сырья (табл. 2) [3]. Одним из источников данного загрязнения является утечка нефти с плавучих буровых установок и морских стационарных платформ как при бурении и добыче нефти, так и при имеющих место авариях.
В результате загрязнения воды нефтью изменяются ее физико-химические свойства (изменение цвета, вкуса, запаха, затемнение и т.д.), ухудшаются условия обитания в воде живых организмов и растительности, затрудняются все виды дальнейшего водопользования [4].
В почву нефть попадает при ее разведке и добыче, при авариях на нефтепроводах, утечках на нефтебазах. Из-за этого площади почв, пригодных для земледелия уменьшаются на 67 млн. га ежегодно [5]. При загрязнении почв нефтью, изменяются свойства почвы, в результате чего её очистка становится затруднительной. Нефть обволакивает почвенные частицы, из-за чего они перестают смачиваться водой и слипаются. В результате гибнет микрофлора и растения не получают должного питания. Со временем, под действием атмосферного кислорода и солнечных лучей нефть может трансформироваться в более окисленное состояние и затвердевать. Из-за этого, при высоких уровнях загрязнения нефтью, почва может напоминать асфальтоподобную массу [5].
Таблица 1
Источники загрязнения окружающей среды
Деятельность |
Виды загрязнения |
Характеристика |
Добыча и подготовка |
Проливы |
Грунт с нефтепродуктами, содержащий в своем составе до 20% нефтепродуктов и от 80% механических примесей. |
Транспортировка |
Морским транспортом |
Представляет собой эмульсию I рода с содержанием воды до 95%, если загрязнение произошло вблизи побережья, то содержание воды - до 80%, грунта до 30%, нефтепродукта до 20%. |
Сухопутным транспортом |
Грунт с нефтепродуктами, содержащий в своем составе до 20% нефтепродуктов и от 80% механических примесей. |
|
Трубопроводным транспортом |
||
Разливы |
||
Переработка |
Очистные мероприятия (зачистка резервуаров) |
Нефтепродукты с механическими примесями до 5%, эмульгированная вода до 10%. |
Очистные сооружения |
В зависимости от уровня шламонакопителя: верхний слой - до 80% нефтепродукта, до 20% воды, до 5% мех. примесей; средний слой - до 90% воды, до 10% мех. примесей, до 10% нефтепродукта; нижний слой (донный ил) - илистое с содержанием нефтепродукта до 1%. |
|
Хранение |
Разливы объекта хранения нефтепродуктов |
Грунт с нефтепродуктами, содержащий в своем составе до 20% масс. нефтепродуктов и от 80% масс. механических примесей |
Очистные мероприятия (зачистка резервуаров) |
Нефтепродукты с механическими примесями до 5%, эмульгированная вода до 10%. |
Таблица 2
Источники поступления нефтяных
углеводородов в Мировой океан
Источник |
млн. т/год |
Морская транспортировка (кроме аварийных разливов) |
1,83 |
Аварийные разливы |
0,3 |
Речной сток, включая сточные воды городов |
1,9 |
Сточные воды прибрежной зоны |
0,8 |
Атмосферные осадки |
0,6 |
Естественные нефтяные скважины |
0,6 |
Добыча нефти в море |
0,08 |
Всего: |
6,11 |
Нефть очень токсична для высших растений при концентрации более 2 г на 1 кг почвы. Это приводит к задержке в их развитии [1].
Также при разливах нефти образуются пары, которые попадая в атмосферу, наносят серьезный вред человеческому организму в результате интоксикации. Такие проблемы возникают при возникновении ситуации, когда взаимодействие летучих углеводородов, входящих в состав нефти и нефтепродуктов, окислов азота и ультрафиолетового излучения приводит к образованию смога. В таких случаях количество серьезно пострадавших может составлять тысячи человек [6].
Остатки тяжёлых компонентов нефти после различных видов деятельности (добыча, переработка и т.д.) сливаются в специальные вырытые в земле углубления (амбары, пруды-отстойники), где образуются так называемые нефтяные шламы (нефтешламы) [7], то есть сложные физико-химические смеси, которые состоят из нефтепродуктов, механических примесей (глины, окислов металлов, песка) и воды. Соотношение составляющих элементов в нефтешламах может быть самым различным, поэтому переработка нефтешламов является достаточно сложным мероприятием.
Методы борьбы с нефтешламами. В настоящее время используют термические, химические, биологические, физико-химические, комбинированные методы переработки и утилизации нефтешламов [8]. При этом термические методы переработки нефтешламов по сравнению с остальными обладают рядом существенных преимуществ. К ним относится отсутствие дорогостоящих стадий разделения; возможность переработки сырья с высокой зольностью; отказ от использования расходных материалов (растворителей и микроорганизмов); отсутствие отходов и продуктов, требующих утилизации (фильтрующие элементы, гидрофобные капсулированные продукты и т.п.) [9].
Термические методы предусматривают тепловое воздействие на отходы, что приводит к разложению исходного сырья на составные части. Основные виды термических методов это: сжигание, газификация, пиролиз, нагревание на воздухе, в вакууме и т.д. Также данные методы обычно включают в себя такие стадии как подготовка шлама к переработке, высокотемпературная обработка, многоступенчатая очистка газов, утилизация тепла, получение побочных органических (газообразное и жидкое топлив) и минеральных продуктов (оксиды, цемент, минеральные соли) [10, 11].
Наибольшее распространение получили следующие три метода: сжигание, газификация, пиролиз. Существенное их различие заключается в количестве используемого кислорода [12]. Рассмотрим по отдельности каждый из них.
Сжиганием называется контролируемый процесс окисления различных видов отходов, в результате чего образуются диоксид углерода, вода и зола. В свою очередь, сера и азот, содержащиеся в отходах, образуют при сжигании различные оксиды, а хлор восстанавливается до HCl. Кроме газообразных продуктов при сжигании отходов образуются различные твердые частицы (металлы, стекло, шлаки и др.) которые требуют дальнейшей утилизации или захоронения [13].
Как правило, сжиганию подвергаются углеводородсодержащие отходы дальнейшая переработка которых является затруднительной и затратной [14].
Сжигание производят в печах различной конструкции, при высоких температурах (не менее 1200 ºС). Для устранения эффекта резкого понижения концентрации кислорода в реакторе печи оборудуют системами остановки подачи отходов до момента восстановления концентрации кислорода до оптимальной или быстрой инжекции кислорода в зону горения (инсинераторы фирм УралАгроМаш, PrexQir и др.) [13,14].
Обычно процесс сжигания протекает в пять стадий (сушка, газификация, воспламенение, горение и дожигание), которые, как правило, протекают последовательно, но иногда и одновременно [13].
Для утилизации нефтешламов методом сжигания используют следующие виды печей:
1) Вращающиеся печь. Представляет собой цилиндрическую конструкцию облицованную термоизоляцией, расположенную горизонтально с небольшим уклоном. Температура горения от 850ºС до 1650 ºС, время конверсии может длится от нескольких секунд до нескольких часов. Дополнительно во вращающейся печи может находится еще одна камера сгорания, в ней происходит дожигание несгоревших частей углеводородов (температура камеры 820-890 ºС). Также существуют и барабанные вращающиеся печи, они оснащены шнековыми питателями и требуют дополнительной подготовки (разделение, измельчение) отходов перед сжиганием [14].
2) Печи с «кипящем слоем». Принцип работы печи данного типа состоит в подаче газового потока под слой дисперсного материала (размер частиц 1-5 мм.), в таком случае, при определенной скорости газов слой переходит в режим витания, образуя псевдоожиженное состояние, что обеспечивает контакт газов со значительно большей поверхностью частиц, таким образом ускоряется сгорание отходов (температура порядка 600–1100 ºС) [14].
3) Колосниковые и ретортные печи. Для утилизации небольшого количества твёрдых нефтесодержащих отходов широкое распространение получили колосниковые печи. Распространенность данного вида печей обусловлена за счет низкой стоимости и высокой надежности конструкции печи. Недостатком такого вида печей является невозможность сжигания жидких нефтешламов, для которых используются ретортные печи [14].
Кроме печей также получили применение установки для сжигания жидких нефтесодержащих отходов типа «Вихрь-1» (трубобарботажная установка) или «Форсаж-1» (рис. 1) [14,15]. Данные установки имеют высокий КПД, возможность утилизации маслоотходов с содержанием минеральных примесей и влаги до 80% [12].
К недостаткам всех вышеперечисленных установок, работающих по принципу прямого сжигания, следует отнести:
- неэкологичность из-за образования при сжигании термоустойчивых и токсичных соединений (полиароматических углеводородов, диоксинов и фуранов) в отходящих газах, а также выбросов в атмосферу значительных количеств тяжелых металлов (свинца, кадмия, ртути, ванадия и др.);
- низкая эффективность с точки зрения уничтожения ценных компонентов, которые можно использовать как вторичное сырьё [16,17].
Ещё одним эффективным методом утилизации углеродсодержащих отходов является газификация. Газификация представляет собой термохимический высокотемпературный процесс взаимодействия органической массы с газифицирующими агентами или преобразование органической части твердого (жидкого) топлива в горючие газы при высокотемпературном нагреве с окислителем (кислород, воздух, водяной пар и др.). В результате газификации образуются только газообразные компоненты. Сам процесс протекает в специальных колоннах, называемых генераторами, а все газы, получаемые при газификации, называют генераторными газами [13,16].
Рис. 1. Установка для сжигания промышленно-бытовых отходов серии «Форсаж»
Газогенерация состоит из четырех стадий: нагрев (100–150 ºС), сушка (150–200 ºС), сухая перегонка (начинается при 250–550 ºС и заканчивается при 800 ºС), газификация (1000–
1500 ºС) [16]. Основная особенность процесса газификации заключается в том, что в отличие от сжигания в реакторе газовая фаза имеет восстановительные свойства. Именно поэтому образование оксида азота и серы термодинамически невыгодно, вследствие этого вредных выбросов в атмосферу от газификаторов меньше, чем от печей сжигания [14]. Газификация может осуществляться в плотном слое под давлением и псевдоожиженном слое [12]. Состав и свойство получаемого газа зависит от типа окислителя и состава сырья. Способы получения генераторных газов представлены в табл. 3 [16].
Таким образом, метод газификации имеет следующие преимущества по сравнению с методом прямого сжигания:
- использование получаемых горючих газов и смолы в качестве топлива или сырья;
- возможность получения различных видов продуктов (вариативность);
- уменьшение вредных выбросов в атмосферу (по сравнению с сжиганием) [13].
К недостаткам данного метода относятся:
- выбросы вредных веществ в атмосферу (хотя и меньшие, по сравнению с сжиганием);
- возможность загрязнения вырабатываемого газа продуктами полукоксования;
- необходимость захоронения золы остающаяся после процесса газификации.
Последним из рассматриваемых методов борьбы с углеродсодержащими отходами является пиролиз. Пиролиз представляет собой контролируемое термического разложение исходного сырья на составные части и является одним из самых перспективных направлений утилизации нефтешламов на сегодняшний день [18].
Таблица 3
Способы получения генераторных газов
Название генераторного газа |
Способ получения и состав |
Воздушный газ |
Получают при чисто воздушном дутье, целевым компонентом является СО |
Кислородный газ |
Образуется при чисто кислородном дутье, содержит 95– |
Парокислородный газ |
Получается при использовании парокислородного дутья, содержит 95–97 % СО и Н2 (синтез газ) |
Паровоздушный газ |
Образуется при продувке генератора соответствующей смесью, является дешевым и распространенным видом газообразного топлива |
Водяной газ |
Содержит до 86% СО и Н2, используется для синтеза аммиака, метанола, этанола, детергентов, жидких топлив и парафинов |
Полуводяной газ |
Содержит в основном СО, СО2 Н2 и N2, используется непосредственно для получения аммиака |
В зависимости от температуры различают три вида пиролиза:
- Низкотемпературный пиролиз или полукоксование. Процесс протекает при 450–550 ºС и характеризуется минимальным выходом газа, максимальным количеством жидкого продукта и твердого остатка (полукокса). При этом, газ образующиеся при данном виде пиролиза, обладает максимальной теплотой сгорания, а полукокс можно использовать в качестве энергетического и бытового топлива. Жидкие продукты (нефтяной конденсат) образуются в количестве 29% от исходной массы, теплота сгорания нефтяного конденсата составляет 9000 ккал/кг [13,14,19];
- Среднетемпературный пиролиз или среднетемпературное коксование. Данный процесс протекает при температуре до 800 ºС и характеризуется увеличением выхода газа (по сравнению с низкотемпературным пиролизом), одновременно снижается выход жидкого и твердого продуктов, при этом, теплота сгорания газа снижается [13,14,19];
- Высокотемпературный пиролиз или коксование. Процесс проводят при 900–1050 ºС. При такой температуре количество образующихся газов максимально, а выход жидкого и твердого продуктов сведен к минимуму, при этом, газ имеет самую низкую теплоту сгорания [13, 14, 19].
По видам реакции различают окислительный и сухой пиролиз. При окислительном пиролизе происходит термическое разложение углеводородсодержащих отходов, при этом происходит их частичное сжигание. Данный метод хорошо применим к отходам (вязкие, пастообразные и др.) которые затруднительно перерабатывать сжиганием или газификацией. Сухой пиролиз представляет собой термическое разложение углеродсодержащих отходов без доступа кислорода. Данный метод обеспечивает переработку отходов и получение полезных продуктов используемых в качестве топлива и химического сырья. В результате сухого пиролиза образуется газ (пиролизный газ), жидкие продукты и твердый углеродистый остаток [14].
В 2014 году компанией IPEC (international power ecology company) промышленной группы «Безопасные Технологии» была испытана и введена в эксплуатацию на Вынгапурском нефтегазовом месторождении в Тюменской области установка УТД-2 (установка термической деструкции) (рис. 2), способная перерабатывать любые буровые отходы и нефтешламы независимо от их состава методом технологии низкотемпературного пиролиза [20]. На выходе получаются кондиционные продукты: синтетическое топливо и технический углерод. Пиролизный газ используется в качестве топлива для самой установки, что играет важную роль в низком потреблении энергоносителей для её функционирования (дизельное топливо требуется только для разогревая установки до выхода на технологический режим). Производительность установки непрерывного цикла - до 1500 кг/час, причем вследствие конструктивных особенностей возможна одновременная подача жидкого и сухого сырья. Работа установки заключается в следующем. Углеродсодержащие отход с помощью шнека загружаются в камеру пиролиза, где происходит их термическое разложение. Отходящий пирогаз попадает в систему фильтров и конденсаторов, где происходит очистка и сепарация паров жидкой фракции, воды и газа. Пройдя очистку, продукт конденсируется и собирается в ёмкость хранения. Вся установка герметична, включая и систему выгрузки твёрдого остатка, поэтому её воздействие на окружающую среду минимально.
Рис. 2. Установка термической деструкции «УТД-2»
Данная установка пользуется хорошим спросом, так, например, в 2017 была отгружена первая пиролизная установка УТД для компании ПАО «НК «Роснефть», а также осуществляется изготовление установок УТД для таких крупных компаний как ОАО «Газпромнефть-Ноябрьскнефтегаз» и ООО «Лукойл-Коми» (ПАО «Лукойл») [21].
Существующие разработки. На сегодняшний день существует множество разработок реакторов для осуществления пиролиза, рассмотрим наиболее перспективные из них.
Известен реактор для переработки органических отходов и нефтешламов [22]. Путем введения лазера импульсного типа, установки в ресивере оптической линзы, выполнения такого расположения лазера, оптической линзы и щелевого паза по одной вертикальной оси, при котором лазерный луч проходит до уровня расположения щелочного электролита в камере газификации, обеспечивается такая высокая температура пиролиза отходов, при которой содержащаяся в отходах влага мгновенно распадается на молекулы кислорода и водорода. Посредством введения лазера импульсного типа и мембранного кислородного генератора, заполнения камеры газификации щелочным электролитом обеспечивается одновременно течение процесса пиролиза и газификации с получением в виде конечного продукта метана, пригодного для использования в качестве топлива. В результате того, что в узле фильтрации находится молотая смесь солей с негашеной известью, в канал шнекового транспортера выходит первое выходное отверстие ресивера, а выходное отверстие узла фильтрации соединено с каналом шнекового транспортера, обеспечивается очистка газообразных продуктов пиролиза от диоксинов и фуранов. Посредством выполнения в узле загрузки отходов экструдера и камеры прессования газообразные продукты пиролиза, содержащие диоксины и фураны, не проходят через экструдер в атмосферу. Техническим результатом изобретения является понижение требований к влажности органических отходов и нефтешламов, повышение эффективности и экологичности процесса переработки отходов и нефтешламов [22].
Известно устройство для переработки отходов нефти с высоким содержанием кислотосодержащих веществ и тяжелых парафинов в полезную продукцию [23]. Целью изобретения служит устройство, для переработки отходов нефти с высоким содержанием кислотосодержащих веществ и тяжелых парафинов в полезные продукты, нагревая до высокой температуры в условиях низкого вакуума, с высоким КПД (коэффициент полезного действия) использования первичного потока энергии излучателя. Технический результат достигается тем, что устройство для переработки отходов нефти с высоким содержанием кислотосодержащих веществ и тяжелых парафинов в полезные продукты выполнено из корпуса с полостью и нагревателя поверхности, отличающееся тем, что отходы нефти смешаны с карбонатом кальция, а полость выполнена в форме правильного цилиндра с пазом вдоль оси вращения, а сам корпус выполнен из жаропрочного материала с полированной внутренней поверхностью и имеет в пазе трубу для подачи отходов нефти через плоскую фильеру на барабан на валу, на оси вращения цилиндра, причем на обоих торцах барабана расположены два диска, имеющие высокую разность электрического потенциала, а также в пазу корпуса расположена труба для удаления продуктов пиролизного газа и для создания низкого вакуума, а также в корпусе расположено окно для удаления шлака, причем торцевые поверхности полости цилиндра в корпусе полированные, и на поверхности барабана и обоих дисков располагается скребок, жестко закрепленный внутри корпуса [23].
Известны способ и устройство переработки бытовых и промышленных органических отходов [24]. Данный способ включает в себя проведение первой низкотемпературной стадии пиролиза в первой части реактора и второй высокотемпературной стадии пиролиза во второй части реактора, разделение продуктов пиролиза на фракции и переработку каждой фракции с получением полезных продуктов. Устройство для переработки бытовых и промышленных органических отходов содержит реактор пиролиза, состоящий из первой и второй частей, систему разделения парогазовых продуктов пиролиза, источник электромагнитного воздействия, установленный на второй части реактора, выход которой соединен системой разделения парогазовых продуктов пиролиза. Технический результат: повышение эффективности процесса переработки бытовых и промышленных органических отходов с получением из органических отходов ценных продуктов в виде твердых, жидких и газообразных топливных компонентов [24].
Заключение. Таким образом, термические методы переработки нефтешламов являются наиболее эффективными на сегодняшний день, а пиролизный метод является самым перспективным направление борьбы с данными видами отходов. Пиролиз характеризуется такими преимуществами как отсутствие вредных выбросов в атмосферу; возможность получения полезных продуктов; отсутствие необходимости сортировки сырья перед загрузкой в реактор. При этом не до конца решены задачи связанные со снижением капитальных затрат и энергообеспечения процесса. Первая задача должна решаться путём оптимизации конструкции пиролизного реактора. А вторая - путем обеспечения энергонезависимости. Например за счёт использования вырабатываемого газа на месте в качестве топлива для поддержания теплового режима процесса пиролиза.
1. Каблов В.Ф., Иощенко Ю.П. Проблема сбора нефти и нефтепродуктов при аварийных разливах: отчет о НИР // Волжский политехнический институт (филиал) Волгоградского государственного технического университета. 2004. 2 с.
2. Ахметов А.Ф., Гайсина А.Р., Мустафин И.А. Методы утилизации нефтешламов различного происхождения // Нефтегазовое дело. 2011. Том 9. № 3. С. 108 - 111.
3. Владимиров В. А. Разливы нефти: при-чины, масштабы, последствия // Стратегия гражданской защиты: проблемы и исследования. Серия: Охрана окружающей среды. Экология человека. 2014. Том 4. № 1. С. 217-229.
4. Другов Ю.С., Родин А.А. Экологический анализы при разливах нефти нефтепродуктов. Спб: Анатолия, 2000. 250 с.
5. Суть проблемы загрязнения природы [Электронный ресурс]. Режим доступа: http://deit.name/2011/10/суть-проблемы-загрязнения-природы/ Дайджесты про экономику, инвестиции, технологии и про то, что это окружает (дата обращения: 06.02.2018).
6. Давыдова С.Л., Тагасов В.И. Нефть и нефтепродукты в окружающей среде. Учебное пособие. М.: Изд-во РУДН, 2004. 163 с.
7. Вайсман Я.И. [и др.]. Исследования фи-зико-химических свойств и термической де-струкции отходов нефтеперерабатывающих предприятий // Научные исследования и инно-вации. 2010. Том 4. №3. С. 21-27.
8. Мазлова Е.А., Мещеряков С.В. Проблема утилизации нефтешламов и способы их переработки. Учебное пособие. М.: Ноосфера, 2001. 52 с.
9. Чалов К.В. Каталитический пиролиз нефтешламов: автореф. дис. канд. техн. наук. Москва, 2013. 18 с.
10. Гринин А.С., Новиков В.Н. Промыш-ленные и бытовые отходы: Хранение, утилизация, переработка. Учебное пособие. М.: ФАИР - ПРЕСС, 2002. 336 с.
11. Багрянцев Г.И., Черников В.Е. Термическое обезвреживание и переработка промышленных и бытовых отходов // Муниципальные и промышленные отходы: способы обезвреживания и вторичной переработки - аналитические обзоры. Серия Экология. Новосибирск, 1995. С. 128-137.
12. Лотош В.Е. Переработка отходов при-родопользования. Екатеринбург: Изд-во ПОЛИГРАФИСТ, 2007. 503 с.
13. Бобович Б.Б. Переработка промышленных отходов. Учебник для вузов. М.: СП Интермет Инжиниринг, 1999. 445 с.
14. Бахонина Е.И. Современные технологии переработки и утилизации углеводородсодержащих отходов // Башкирский химический журнал. 2015. Том 22. №1. С. 20 - 29.
15. Установка «Форсаж-1» [Электрон-ный ресурс]. Режим доступа: http://www.ecooilgas.ru/ru/catalogue/04/cat_04_01.php ЭКОсервис - НЕФТЕГАЗ (Дата обращения: 06.02.2018).
16. Поташников Ю.М. Утилизация отходов производства и потребления. Учебное пособие. Тверь: Изд-во ТГТУ, 2004. 107 с.
17. Глушникова И.С. [и др.]. Возможные направления использования остатков после термообработки нефтесодержащих отходов // Транспорт. Транспортные сооружения. Экология. 2013. №1. С. 45-56.
18. Шантарин В.Д. Безальтернативный метод утилизации углеродосодержащих отходов // Научное обозрение. Технические науки. 2016. №2. С. 71-74.
19. Соколов [и др.]. Утилизация отходов производства и потребления. Учебное издание. Ярославль: Изд-во ЯГТУ, 2006. 388 с.
20. Янковой Д.С. Новая технология утилизации нефтешламов // Экология производства. 2014. №9. С. 47-51.
21. Проекты [Электронный ресурс]. Режим доступа: http://i-pec.ru/category/referens International power ecology company (Дата обращения: 06.02.2018).
22. Пат. 2406031 С1 Российская Федерация, МПК F23G 5/00. Реактор для переработки органических отходов и нефтешламов / В.В. Масленников, В.И. Баженов, Н.А.Зудилин; заявитель и патентообладатель Масленников Владимир Васильевич. - № 2009130472; заявл. 11.08.09; опубл. 10.12.2010, Бюл. № 34. 8 с.
23. Пат. 2451039 С2 Российская Федерация, МПК C08J 11/00, F23G 7/05, C10G 9/08, C10G 9/42. Устройство для переработки отходов нефти с высоким содержанием кислотосодержащих веществ и тяжелых парафинов в полезную продукцию / А.Е. Насонов; заявитель и патентообладатель Насонов Александр Ефимович. - № 2010154601; заявл. 30.12.10; опубл. 20.05.2012, Бюл. № 14. 7 с.
24. Пат. 2392543 С2 Российская Федерация, МПК F23G 5/027, F23G 5/20. Способ и устройство переработки бытовых и промышленных органических отходов / С.Г. Гага; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество «Финансово-промышленная группа «Теза-урум». - № 2008107014; заявл. 22.02.08; опубл. 20.06.2010, Бюл. № 17. 16 с.