Россия
ВАК 05.21.05 Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки
В статье приведены аналитические и экспериментальные исследования по определению плотности клеточных стенок древесины и других пористых материалов. Из литературных источников выявлено четыре основных метода определения плотности клеточных стенок древесины и пористых материалов. Из них три прямых метода: суспензий, ртутной порометрии и пикнометрии, и один косвенный – оптический (планиметрический). Наиболее распространенным из перечисленных является метод газовой пикнометрии в среде гелия. По результатам критического анализа предложен метод измерения объема и определения плотности клеточных стенок древесины и пористых материалов в среде атмосферного воздуха, обоснованный теоретически и не противоречащий основным постулатам и законам термодинамики. Экспериментальным путем определена функциональная пригодность предложенного метода, а также высокая степень достоверности получаемых результатов. С использованием разработанной экспериментальной установки измерены объемы и определены плотности клеточных стенок разных пород древесины и других пористых материалов при различных режимах функционирования системы. Наименьшие значения плотности получены при избыточном давлении + 70 кПа, наибольшие – при разрежении – 90кПа. Отклонения в результатах между наибольшим и наименьшим значениями плотности составили соответственно: ель – 7,02%, осина – 4,12%, термомодифицированная (ТМ) липа – 2,95 %, гниль сосны – 4,93 %, чага – 5,12 %, кора сосны – 5,27 %, березовый древесный уголь – 14,6 %.
древесина, плотность клеточных стенок древесины и пористых материалов, объем пористого тела, газовая пикнометрия, атмосферный воздух
Введение
Все материалы, используемые человеком в быту, имеют различные физико-механические характеристики. Наиболее часто используемой величиной является плотность ввиду ее универсальности. Однако значение плотности для одного и того же материала может изменяться в больших диапазонах. Особенно это свойственно пористым материалам, плотность которых подразделяют на истинную и среднюю [1]. К пористым материалам также относится и древесина, которой свойственны различные виды плотности [2]. В практике технологических расчетов, как правило, пользуются величиной средней плотности древесины. Однако эта величина изменяется в большом диапазоне не только в пределах одной определенной породы, но и одного дерева (лесоматериала) [3]. Это свидетельствует о том, что плотность клеточных стенок является наиболее точной мерой содержания древесного вещества в объеме материала.
Одним из самых первых способов по определению истинной плотности (плотности клеточных стенок) древесины является метод суспензий [4–6]. Согласно этому методу подготовленные образцы древесины помещают в растворы различных солей. После насыщения древесины происходит регулировка плотности раствора таким образом, чтобы образцы находились во взвешенном состоянии, что свидетельствует о равной плотности раствора и образца древесины. Соответственно, по численному значению плотности раствора судят о плотности древесины. В результате проведенных экспериментальных исследований вышеуказанными авторами значения плотности древесины составили 1,4 – 1,56 г/см3 в зависимости от породы. Необходимо отметить, что данный метод занимает значительное количество времени и очень трудоемок, поэтому в настоящее время практически не используется.
В начале XX столетия с бурным развитием физики для определения плотности материалов начали применять метод пикнометрии, сущность которого заключается в том, что тело, погруженное в какую-либо среду, вытесняет из нее объем, равный объему тела. В качестве среды для вытеснения использовались жидкости (вода, спирт, бензин, толуол и т.д.) и газы (гелий, кислород, азот, водород и др.) [7–11]. Численные значения плотности, полученные методом пикнометрии, изменялись в зависимости от применяемой среды. Так, плотность, определенная в воде и жидкостях, составила в среднем 1,54 г/см3, а в среде газов – 1,46 г/см3.
Схожим по замыслу, но отличающимся по исполнению является еще один способ определения плотности клеточных стенок древесины – метод ртутной порометрии. В данном случае в поры древесины под большим давлением нагнетается ртуть [12–14]. Плотность, определенная таким методом, составляет около 1,46 г/см3. Широкому распространению данного метода мешают токсичность самой ртути и невозможность дальнейшего использования для исследований образцов древесины, как и в случае с методом суспензий, ввиду содержания в них солей или ртути.
Перечисленные выше методы определения плотности клеточных стенок древесины относятся к прямым, кроме них существует еще один косвенный – оптический (планиметрический) метод. Сущность метода заключается в определении значения плотности клеточных стенок по отношению плотности всего объема древесины и процентного содержания клеточных стенок в измеряемом образце. С целью осуществления данного метода делается микросрез древесины, определяется его масса, размеры и средняя плотность. Затем увеличивается его изображение микроскопом и с помощью планиметра определяется площадь, которую занимают клеточные стенки на площади всего среза [15–19]. Согласно полученным экспериментальным данным, плотность клеточных стенок, определенная планиметрическим способом, составила 1,02–1,30 г/см3 для разных пород древесины. В настоящее время данный метод совершенствуется благодаря внедрению методов рентгенографии и магнитно-резонансной томографии [20] для получения изображения микросреза древесины.
Из перечисленных методов определения плотности клеточных стенок древесины в настоящее время наиболее распространенным является метод газовой пикнометрии в среде гелия [21], который стандартизован в странах Евросоюза [22] и в России [23]. Данный метод кроме достоинств имеет и недостатки, к которым можно отнести необходимость гелия требуемой чистоты и необходимость проведения многостадийной процедуры калибровки для определения объемов цилиндров сравнения и образца, которая осуществляется только при работе измерительной пневмосистемы в режиме избыточного давления.
В настоящее время к области изучения плотности клеточных стенок (истинной плотности) древесины исследователи проявляют все меньший интерес. Это связано, в первую очередь, со сложностью разработки новых методик определения плотности клеточных стенок древесины. Вторым немаловажным фактором является то, что уже накоплен определенный объем знаний об этой величине. Тем не менее, современной науке неизвестны диапазоны изменения плотности клеточных стенок для различных пород древесины, а также других пористых материалов растительного происхождения. Настоящая статья направлена на устранение указанных пробелов в этой области знаний, поэтому является актуальной.
Материалы и методы
С целью устранения указанных недостатков в существующих методах коллективом авторов предложен альтернативный способ определения плотности клеточных стенок древесины [24], в основу которого заложена работа пневматической системы с атмосферным воздухом вместо гелия. Для проведения экспериментальных исследований была разработана установка (рис. 1), состоящая из двух одинаковых по емкости цилиндров 1,2, кранов 3,4,5,6, пневмонасоса 7 с манометром 8 и перепускным клапаном 9, цилиндра 10 с водой, соединенного с установкой прозрачным трубопроводом 11 со шкалой 12. По данному способу измерение объема и определение плотности пористых тел, например древесины, может осуществляться при работе измерительной системы в режиме разрежения и режиме избыточного давления.
В режиме вакуума работа установки осуществляется следующим образом. Взвешенный на весах образец 13 помещают в цилиндр для проб 1, при этом краны 3,4,5,6 открыты, а в цилиндрах 1 и 2 установлено атмосферное давление
Выполненные действия имеют следующее теоретическое толкование. С учетом постоянства температуры системы, ее состояние в цилиндрах 1,2 при атмосферном давлении
где
Выражая
Приравнивая правые части уравнений (3), (4) и решая относительно искомого объема тела
В режиме избыточного давления работа установки осуществляется следующим образом. Взвешенный на весах образец 13 помещают в цилиндр для проб 1, при этом краны 3,4,5,6 открыты, а в цилиндрах 1 и 2 установлено атмосферное давление
Рисунок 1. Схема экспериментальной установки: а – при функционировании в режиме вакуума, б – при
функционировании в режиме избыточного давления: 1 – цилиндр для проб, 2 – измерительный цилиндр,
3,4,5,6 – краны, 7 – пневмонасос, 8 – манометр, 9 – перепускной клапан, 10 – цилиндр с водой, 11 – прозрачный трубопровод, 12 – шкала, 13 – исследуемый образец
Figure 1. Scheme of the experimental setup: a – in the operation of vacuum, b – in the operation of pressure:
1 – cylinder for samples, 2 – measuring cylinder, 3,4,5,6 – cranes, 7 – pneumatic pump, 8 – gauge, 9 – bypass valve,
10 – cylinder with water, 11 – transparent tubing, 12 – scale, 13 – the sample
Источник: собственные разработки авторов
Source: authors’ own developments
Открыванием вентилей 3,4,5,6 и перепускного клапана измерительную систему приводят в исходное положение.
Проведенные манипуляции имеют следующее теоретическое объяснение. С учетом постоянства температуры системы, ее состояние в сосудах 1,2 при атмосферном давлении
где
Выражая
Приравнивая правые части уравнений (8), (9) и решая относительно искомого объема тела
В свою очередь плотность определится по формуле:
С целью практического применения выражения (5) или (10) необходимы определенные пояснения.
Отношение
где
Примечательно, что при одной и той же величине вакуума (избыточного давления) объем удаляемого из цилиндров (перемещаемого из атмосферы в цилиндры) воздуха будет зависеть от объема исследуемого образца, то есть с увеличением объема исследуемого образца при
Для проведения экспериментальных исследований с целью измерения объема и определения плотности клеточных стенок были использованы образцы древесины из заболонной части различных пород, образец деструктивной гнили сосны II стадии, а также образцы других пористых материалов (рис. 2). Влажность образцов поддерживалась не более 5 %. Измерение массы каждого образца осуществлялось с помощью электронных весов Vibra с точностью до 0,001 г. Объем клеточных стенок каждого образца определялся 10-кратным измерением на лабораторной установке.
Рисунок 2. Образцы для экспериментальных исследований: верхний ряд (слева направо): ель, осина, термомодифицированная (ТМ) липа, гниль сосны; нижний ряд (слева направо): чага, кора сосны, березовый древесный уголь
Figure 2. Samples for experimental studies: top row (from left to right): spruce, aspen, thermomodified (TM) linden, pine rot; bottom row (from left to right): chaga, pine bark, charcoal
Источник: файл образцов авторов
Source: authors’ sample file
Результаты и обсуждение
Для тарировки лабораторной установки в качестве эталонного тела
Рисунок 3. Тарировочный график
при давлении -90 кПа
Figure 3. Calibration schedule at -90 kPa pressure
Источник: результаты экспериментальных данных авторов
Source: results of the authors’ experimental data
Рисунок 4. Тарировочный график
при давлении -70 кПа
Figure 4. Calibration schedule at -70 kPa pressure
Источник: результаты экспериментальных данных авторов
Source: results of the authors’ experimental data
Для удобства дальнейшего применения каждый из графиков тарировочной диаграммы охарактеризован уравнением типа
где
Рисунок 5. Тарировочный график
при давлении +70 кПа
Figure 5. Calibration schedule at +70 kPa pressure
Источник: результаты экспериментальных данных авторов
Source: results of the authors’ experimental data
Рисунок 6. Тарировочный график
при давлении +90 кПа
Figure 6. Calibration schedule at +90 kPa pressure
Источник: результаты экспериментальных данных авторов
Source: results of the authors’ experimental data
Из выражения (14) очевидно, что первая точка тарировочных графиков будет иметь координаты [1; 0], то есть когда
С учетом вышеизложенного, результаты экспериментальных данных плотности клеточных стенок образцов представлены в табл. 1-4.
Таблица 1
Результаты экспериментальных данных
при давлении -90 кПа
Table 1
Results of experimental data at a pressure of -90 kPa
Образец | Sample |
Масса образца, г | |
|
Объем клеточных стенок образца, см3 | Cell walls volume of the sample, cm3 |
Плотность клеточных стенок образца, г/см3 | Cell walls density of the sample, g/cm3 |
Ель | Spruce |
5,324 |
0,94421 |
3,592 |
1,482 |
Осина | Aspen |
6,052 |
0,93769 |
4,011 |
1,509 |
ТМ липа | TM linden |
3,169 |
0,95603 |
2,831 |
1,119 |
Гниль сосны | Pine rot |
2,953 |
0,96943 |
1,969 |
1,500 |
Чага | Chaga |
4,965 |
0,9459 |
3,483 |
1,425 |
Кора сосны | Pine bark |
4,309 |
0,9072 |
5,974 |
0,721 |
Березовый древесный уголь | Birch charcoal |
4,122 |
0,97384 |
1,685 |
2,446 |
Источник: собственные результаты авторов
Source: authors’ own results
Таблица 2
Результаты экспериментальных данных
при давлении -70 кПа
Table 2
Results of experimental data at a pressure of -70 kPa
Образец | Sample |
Масса образца, г | |
|
Объем клеточных стенок образца, см3 | Cell walls volume of the sample, cm3 |
Плотность клеточных стенок образца, г/см3 | Cell walls density of the sample, g/cm3 |
Ель | Spruce |
5,324 |
0,94348 |
3,639 |
1,463 |
Осина | Aspen |
6,052 |
0,93707 |
4,049 |
1,495 |
ТМ липа | TM linden |
3,169 |
0,95477 |
2,917 |
1,086 |
Гниль сосны | Pine rot |
2,953 |
0,9694 |
1,981 |
1,491 |
Чага | Chaga |
4,965 |
0,94469 |
3,562 |
1,394 |
Кора сосны | Pine bark |
4,309 |
0,90289 |
6,235 |
0,691 |
Березовый древесный уголь | Birch charcoal |
4,122 |
0,97279 |
1,764 |
2,336 |
Источник: собственные результаты авторов
Source: authors’ own results
Таблица 3
Результаты экспериментальных данных
при давлении +70 кПа
Table 3
Results of experimental data at a pressure of +70 kPa
Образец | Sample |
Масса образца, г | |
|
Объем клеточных стенок образца, см3 | Cell walls volume of the sample, cm3 |
Плотность клеточных стенок образца, г/см3 | Cell walls density of the sample, g/cm3 |
Ель | Spruce |
5,324 |
0,94869 |
3,865 |
1,378 |
Осина | Aspen |
6,052 |
0,94451 |
4,182 |
1,447 |
ТМ липа | TM linden |
3,169 |
0,96159 |
2,886 |
1,098 |
Гниль сосны | Pine rot |
2,953 |
0,97253 |
2,056 |
1,436 |
Чага | Chaga |
4,965 |
0,95122 |
3,673 |
1,352 |
Кора сосны | Pine bark |
4,309 |
0,91649 |
6,307 |
0,683 |
Березовый древесный уголь | Birch charcoal |
4,122 |
0,97362 |
1,973 |
2,089 |
Источник: собственные результаты авторов
Source: authors’ own results
Таблица 4
Результаты экспериментальных данных
при давлении +90 кПа
Table 4
Results of experimental data at a pressure of +90 kPa
Образец | Sample |
Масса образца, г | |
|
Объем клеточных стенок образца, см3 | Cell walls volume of the sample, cm3 |
Плотность клеточных стенок образца, г/см3 | Cell walls density of the sample, g/cm3 |
Ель | Spruce |
5,324 |
0,95121 |
3,773 |
1,411 |
Осина | Aspen |
6,052 |
0,94678 |
4,115 |
1,471 |
ТМ липа | TM linden |
3,169 |
0,9624 |
2,910 |
1,089 |
Гниль сосны | Pine rot |
2,953 |
0,97328 |
2,071 |
1,426 |
Чага | Chaga |
4,965 |
0,95255 |
3,670 |
1,353 |
Кора сосны | Pine bark |
4,309 |
0,91838 |
6,304 |
0,683 |
Березовый древесный уголь | Birch charcoal |
4,122 |
0,9747 |
1,962 |
2,101 |
Источник: собственные результаты авторов
Source: authors’ own results
Выводы
Анализ литературных источников позволил выявить четыре основных метода определения плотности клеточных стенок древесины и пористых материалов. Из них три прямых метода: суспензий, ртутной порометрии и пикнометрии, и один косвенный – оптический (планиметрический).
В настоящее время наиболее распространенным является метод газовой пикнометрии в среде гелия. С учетом всех его достоинств и недостатков продолжаются разработки новых методов определения плотности клеточных стенок древесины и пористых материалов.
Предложен альтернативный авторский метод измерения объема и определения плотности клеточных стенок древесины и пористых материалов в среде атмосферного воздуха, обоснованный теоретически и не противоречащий основным постулатам и законам термодинамики.
Экспериментальным путем определена работоспособность предложенного метода, а также высокая степень достоверности получаемых результатов.
С использованием разработанной экспериментальной установки измерены объемы и определены плотности клеточных стенок разных пород древесины и других пористых материалов при различных режимах функционирования системы.
Наименьшие значения плотности получены при избыточном давлении +70 кПа, наибольшие – при разрежении -90кПа. Это связано с различиями в термодинамических процессах сжатия и разрежения воздуха. Разреженный воздух, по сравнению со сжатым, по свойствам больше приближен к идеальному газу. Также большую роль играет то, насколько проникает воздух в поры образцов при сжатии и разрежении. Отклонения в результатах между наибольшим и наименьшим значениями плотности клеточных стенок составили соответственно: ель – 7,02 %, осина – 4,12 %, ТМ липа – 2,95 %, гниль сосны – 4,93 %, чага – 5,12 %, кора сосны – 5,27 %, березовый древесный уголь – 14,6 %. Большое различие результатов древесного угля связано, вероятно, с его сорбционной способностью.
Необходимы дополнительные исследования в этой области с использованием образцов других пород древесины и пористых материалов, а также меньшего фракционного состава.
Необходимы мероприятия по оптимизации размеров сосудов установки и исследуемых образцов с использованием математического аппарата.
1. Руднов В. С. (и др.) Строительные материалы и изделия ; под общ. ред. доц., канд. техн. наук И.К. Доманской. Екатеринбург: Изд-во Урал. ун-та, 2018. 203 с. ISBN 978-5-7996-2352-4.
2. Уголев Б. Н. Древесиноведение с основами лесного товароведения. 2-е изд., перераб. Москва : Лесная промышленность, 1986. 368 с.
3. Полубояринов О. И. Плотность древесины. Москва : Лесная промышленность, 1976. 160 с.
4. Sachs J. Ueber die porosität des holzes. Botanisches Institut Würzburg. 1879. № 2. P. 291-332. Режим доступа: https://babel.hathitrust.org/cgi/pt?id=hvd.32044106324932&view=1up&seq=21.
5. Hartig R. Ueber die vertheilung der organischen substanz, des wassers und luftraumes in den bäumen, und über die ursache der wasserbewegung in transpirirenden pflanzen. Untersuch. forstbot. inst. 1882. № 2. 112 p.
6. Dunlap F. Density of wood substance and porosity of wood. Journal of agricultural research. 1914. № II (6). P. 423-428. Режим доступа: https://www.fpl.fs.fed.us/documnts/pdf1914/dunla14a.pdf.
7. Davidson G. F. The specific volume of cotton cellulose. Journal of the Textile Institute Transactions. 1927. № 18. P. 175-186. Режим доступа: https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/19447022708661400.
8. Stamm A. J. Density of wood substance, adsorption by wood, and permeability of wood. Journal of Physical Chemistry. 1928. № XXXIII. P. 398-414. Режим доступа: https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/j150297a008.
9. Raczkowski J., Stempień C. Zur beziehung zwischen der rohdichte und der reindichte von hol. Holz als roh-und werkstoff. 1967. № 25. P. 380-383. Режим доступа: https://link.springer.com/article/10.1007/BF02615729.
10. Christensen G. N., Hergt H. F. The apparent density of wood in non-swelling liquids. Holzforschung. 1968. № 22(6). P. 165-170. Режим доступа: https://www.degruyter.com/document/doi/10.1515/hfsg.1968.22.6.165/html.
11. Tsoumis G., Passialis C. Effect of growth rate and abnormal growth on wood substance and cell wall density. Wood science and technology. 1977. № 11. P. 33-38. Режим доступа: https://link.springer.com/content/pdf/10.1007/BF00353599.pdf.
12. Mcknight T. S., Marchessault R. H., Mason S. G. The distribution of pore sizes in wood-pulp fibres and paper. Pulp and paper magazine of Canada. 1958. № 59(2). P. 81-88. Режим доступа: https://www.pulpandpapercanada.com/digital-edition#archives.
13. Stayton C. L., Hart C. A. Determining pore size distribution in softwoods with a mercury porosimeter. Forest products journal. 1965. № 15(10). P. 435-440. Режим доступа: https://forestprod.org/page/FPJ.
14. Plötze M., Niemz P. Porosity and pore size distribution of different wood types as determined by mercury intrusion porosimetry. European journal of wood and wood products. 2010. № 69. P. 649-657. DOI: https://doi.org/10.1007/s00107-010-0504-0.
15. Jayme G., Krause T. Uber die packungsdichte der zellwände in laubhölzern. Holz roh-werkst. 1963. Bd. 21. P. 14-19. Режим доступа: https://link.springer.com/article/10.1007%2FBF02605990?LI=true.
16. Yiannos P. N. The apparent cell-wall density of wood and pulp fibers. Tappi. 1964. № 47. P. 468-471. Режим доступа: https://scholar.google.com/scholar_lookup?title=The%20apparent%20cell-wall%20density%20of%20wood%20and%20pulp%20fibers&journal=Tappi&volume=47&issue=8&pages=468-471&publication_year=1964&author=Yiannos%2CPN.
17. Grzeczynski T., Rybarczyk W. Investigations on the relation between cell-wall density and wood density. Prace instytutu technologii drewna. 1972. № 19 (1/2). P. 165-183.
18. Quirk J. T. Cell-wall density of Douglas Fir by two optometric methods. Wood fiber science. 1984. № 16. P. 224-236. Режим доступа: https://wfs.swst.org/index.php/wfs/article/view/813/813.
19. Decoux V., Varcin E., Leban J.-M. Relationships between the intra-ring wood density assessed by X-ray densitometry and optical anatomical measurements in conifers. Consequences for the cell wall apparent density determination. Annals of forest science. 2004. № 61. P. 251-262. DOI: https://doi.org/10.1051/forest:2004018.
20. Тамби А. А., Теппоев А. В., Шимкевич Ю. А., Гальсман И. Е. Методика применения магнитно-резонансной томографии для оценки внутреннего строения и влажности круглых лесоматериалов. Известия Санкт-Петербургской лесотехнической академии. 2013. № 203. C. 100-107. Режим доступа: https://spbftu.ru/site/upload/201511041521_Tambi_2013.pdf.
21. Гайнуллин Рен. Х., Цветкова Е. М., Гайнуллин Риш. Х. К вопросу об истинной плотности древесины. Деревообрабатывающая промышленность. 2020. № 2. С. 11-20. Режим доступа: http://dop1952.ru/catalogue-statue_id-358.html.
22. ISO 12154:2014. Determination of density by volumetric displacement. Skeleton density by gas pycnometryю. URL: https://www.iso.org/obp/ui/#iso:std:iso:12154:ed-1:v1:en (дата обращения: 02.04.2021).
23. ГОСТ Р 57844-2017. Композиты. Определение плотности методом замещения - кажущаяся плотность, определенная газовой пикнометрией / Национальный стандарт Российской Федерации, ФГУП «Стандартинформ» (дата обращения: 02.04.2021).
24. Патент № 2744281 Российская Федерация, МПК G 01 F 17/00, G 01 N 9/26. Способ измерения объема и определения плотности пористых материалов: № 2020124266: заявл. 22.07.2020; опубл. 04.03.2021 / Рен. Х. Гайнуллин, Е. М. Цветкова, Риш. Х. Гайнуллин, А. А. Федотова, В. В. Воронцова; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО «ПГТУ». 7 с.