Penza, Penza, Russian Federation
Penza, Penza, Russian Federation
Penza, Penza, Russian Federation
GRNTI 67.09 Строительные материалы и изделия
BBK 383 Строительные материалы и изделия
The information about the composition of the anti-icing coating is provided. The use of acrylic resin A-01 and DEGALAN®, highly chlorinated polyethylene resin HCPE and silicone resin SILRES® MSE 100 as a binder is considered. The regularities of changes in viscosity of the composition depending on volume content of the filler – Aerosil brand R 972 are revealed. It is found that the viscosity increase is insignificant when filling in the range 0<φ<0.012. With further filling (φ>0,012) there is a significant change in the ratio of the volume and membranous phases of the matrix, there is a sharp increase in the viscosity of the composition. The optimal volumetric composition of the filler is established for each type of the resin. It is revealed that the interaction in the filler-filler system prevails over the interaction in the filler-binder system. In assessing the hydrophobic properties, it is found that the coatings have a high contact angle (more than 150°), and the roll-off angle does not exceed 10°, which confirms the presence of superhydrophobicity and assumes anti-icing properties of the coatings. The adhesion of the coating to the substrate estimated by the lattice incision method on the mortar and metal substrates is 1 point. Smooth and clear cuts without chipping and cracking are marked at 4x magnification
coating, superhydrophobicity, edge of contact angle, roll-off angle
Введение. Проблема обледенения проводов ЛЭП, контактных сетей железнодорожного и городского электротранспорта, крыш жилых и общественных зданий, несмотря на предложения в научно-технической и патентной литературе, является в настоящее время актуальной. Образование льда на внешних поверхностях, таких как крыши зданий, провода приносит большие экономические потери и риски для безопасности. Применение антиобледенительной композиции позволяет снизить энергетические затраты на его удаление, продлить срок службы защищенных поверхностей и уменьшить ежегодные расходы на эксплуатацию [1–5].
Лед легко образуется в окружающей среде с температурой <5 °C и влажностью > 50 %. Способность конденсата легко скатываться с поверхности зависит от силы взаимодействия между каплей и поверхностью подложки. Механизм антиобледенительного действия непосредственно связан с гидрофобностью поверхностного слоя, которая регулируется поверхностной энергией, и поверхностной структурой [6–8].
К антиобледенительным покрытиям определены следующие требования:
– высокая адгезия к защищаемым материалам;
– низкая адгезия льда к покрытию;
– краевой угол смачивания водой не ниже 150°;
– угол скатывания воды с покрытия не более 10°.
Методика исследования. В работе были использованы следующие виды смол: акриловая смола А-01, акриловая смола DEGALAN®, высокохлорированная полиэтиленовая смола HCPE и кремнийорганическая смола. В качестве наполнителя применяли аэросил марки R 972 с плотностью ρ=2360 кг/м3, размерами частиц 16 нм и удельной поверхностью Sуд =12000 м2/кг.
Степень гидрофобности оценивали по величине краевого угла смачивания (θо) и углу скатывания капли воды с покрытия (φо).
Оптимальное содержание наполнителя было рассчитано двумя методами. В первом случае расход наполнителя рассчитывался по следующим формулам:
, (1)
, (2)
где Vn – объем частиц наполнителя, ед. об.;
α – коэффициент раздвижки частиц наполнителя; ρнас – насыпная плотность наполнителя, кг/м3; ρист – истинная плотность наполнителя, кг/м3; φ – объемное содержание наполнителя.
Коэффициент раздвижки частиц наполнителя определялся по формуле:
, (3)
где d – средний размер частиц наполнителя, м; h – средняя толщина прослойки пленкообразователя, м, принималась равной h =(0,14±0,01)D .
У аэросила R 972 плотностью ρ=2360 кг/м3, размерами частиц 16 нм h = 2,4 нм или 0,0024 мкм.
Вторым методом расчет производился по формуле:
, (4)
где Sуд – удельная поверхность наполнителя.
Удельная поверхность определялась с помощью прибора ПСХ-12.
Результаты исследований. На рис. 1 представлена зависимость относительной вязкости от объемной концентрации наполнителя. Как видно из полученных данных, при наполнении в интервале примерно 0<φ<0,012 увеличение вязкости незначительно, полимерная матрица лишь частично переходит в пленочное состояние. При малой концентрации наполнителя граничные слои удаленных друг от друга частиц не представляют собой выделенной в объеме материала самостоятельной фазы, способной оказывать влияние на его свойства.
При дальнейшем наполнении (φ>0,012) происходит значительное изменение соотношения объемной и пленочной фаз матрицы, наблюдается резкое повышение вязкости состава.
Рис. 1. Зависимость относительной вязкости
от объемной концентрации наполнителя
1 – акриловая смола А01;
2 – силиконовая смола SILRES® MSE 100;
3 – высокохлорированная полиэтиленовая смола HCPE; 4 – акриловая смола DEGALAN
Рис. 2. Зависимость вязкости от объемной доли наполнителя в координатах – С
1 – акриловая смола А-01; 2 – силиконовая смола SILRES® MSE 100; 3 – высокохлорированная
полиэтиленовая смола HCPE;
4 – акриловая смола DEGALAN
На рис. 2 представлена зависимость вязкости от объемной доли наполнителя в координатах – С (где С – концентрация наполнителя в системе). Эта зависимость представляет собой две пересекающиеся прямые. Точка пересечения, спроецированная на ось абсцисс, будет представлять собой критическую объемную концентрацию наполнителя (КОКП). Наличие точки перегиба на кривой зависимости lg η = f(C) свидетельствует о том, что взаимодействие в системе наполнитель-наполнитель преобладает над взаимодействием в системе наполнитель-связующее.
Установлено, что оптимальное содержание наполнителя аэросила R 972 плотностью 
=2360 кг/м3, насыпной плотностью 
=50 кг/м3, удельной поверхностью 
12000 м2/кг для акриловой смолы А-01, высокохлорированной полиэтиленовой смолы HCPE составляет V=0,008, для силиконовой смолы SILRES® MSE 100–0,009, для акриловой смолы DEGALAN – 0,012, что согласуется с полученными расчетными данными
Полученные растворы были нанесены на растворные подложки. При оценке гидрофобных свойств установлено, что покрытия имеют высокий краевой угол смачивания (более 150о), и угол скатывания не превышает 10о (см. табл.1), что подтверждает наличие супергидрофобности и предполагает антиобледенительные свойства у покрытий. Результаты проведенных исследований показывают, что гидрофобные свойства покрытий на металлической подложке проявляются в большей степени, чем на растворной подложке.
Рельеф поверхности покрытия, сформированный с помощью аэросила R-972, который имеет поверхностные гидрофобные метильные группы, позволило увеличить значение краевого угла смачивания свыше 150° (табл. 1). Гидрофобный слой понижает поверхностное натяжение покрытия, препятствуя растеканию капли воды (рис. 3). Созданная за счет сформированной высокоразвитой морфологии структуры шероховатость поверхности покрытия уменьшает площадь контакта из-за присутствия воздушных зазоров между каплей воды и гидрофобизированной поверхностью и, как следствие, снижает адгезионные силы.
Таблица 1
Значение краевого угла смачивания на
антиобледенительном покрытии на основе различных смол
|
Покрытие на основе смолы |
Угол смачивания (θо), град |
Угол скатывания, (jо), град |
||
|
на растворной подложке |
на металлической подложке |
на растворной подложке |
на металлической подложке |
|
|
Высокохлорированная полиэтиленовая смола HCPE |
151 |
170 |
16 |
9,6 |
|
Акриловая А-01 |
151 |
175 |
15 |
9,6 |
|
Акриловая смола DEGALAN® |
152 |
154 |
16 |
10 |
|
Силиконовая смола SILRES® MSE 100 |
152 |
176 |
9,6 |
5 |
Рис. 3. Капля воды на поверхности
антиобледенительного покрытия на основе
акриловой смолы А-01
Адгезия покрытия к подложке оценивалась методом решетчатого надреза и составила 1 балл. При 4-кратном увеличении отмечены ровные и четкие значения надрезов без сколов и крошения.
1. Shilova O.A., Proskurina O.I., Antipov V.N., Khamova T.V., Esipova N.E., Pugachev K.E., Ladilina E.Yu., Kruchinina I.Yu. Sol-gel synthesis and hydrophobic properties of anti-friction coatings for use in high-speed mini-turbine generators [Zol'-gel' sintez i gidrofobnye svojstva antifrikcionnyh pokrytij dlya ispol'zovaniya v vysokooborotnyh miniturbogeneratorah]. Physics and Chemistry of Glass. 2014. Vol. 40. No. 3. Pp. 419-425. (rus)
2. Boynovich L.B., Emelianenko A.M. Hydrophobic materials and coatings: principles of creation, properties and application [Gidrofobnye materialy i pokrytiya: principy sozdaniya, svojstva i primenenie]. Chemistry Advances. 2008. Vol. 77. № 7. Pp. 619-638. (rus)
3. Lakshmi R.V., Bharathidasan T. Fabrication of superhydrophobic and oleophobic sol - gel nanocomposite coating. Surface & Coatings Technology. 2011. No. 24. Vol. 257. P. 7.
4. Nosonovsky M., Bhushan B. Superhy-drophobic Surfaces and Emerging Ap-plications: Nonadhesion, Energy, Green Engineering. Current Opinions Coll. Interface Sci. 2009. No. 14. Pp. 270-280.
5. Shirtcliffe N.J., McHale G., Newton M.I., Perry C.C. Intrinsically Superhydrophobic Orga-nosilica Sol-Gel Foams. Langmuir. 2003. Vol. 19. No. 14. Pp. 5626-5631.
6. Venkateswara Rao A., Latthe S.S., Na-dargi D.Y., Hirashima H., Ganesan V. Preparation of the MTMS-based superhydro-phobic silica films by sol-gel method. J. Colloid Interf. Sci. 2000. Vol. 332. No. 2. Pp. 484-490.
7. Thorpe A.A., Smith J.R., Peters V. Poly (methylpropenoxyfuoroalkylsiloxane) s: a class of fuoropolymers capable of inhibiting bacterial adhesion on surfaces. J. Fluor. Chem, 2000. No. 104. Pp. 37-45.
8. Kozhukhova M.I., Flores-Vivian I., Rao S., Strokova V.V., Sobolev K.G. Complex siloxane coating for hydrophobization of concrete surfaces [Kompleksnoe siloksanovoe pokrytie dlya gidro-fobizacii betonnyh poverhnostej]. Construction materials. 2014. No. 3. Pp. 26-30. (rus)
