ACTUAL METHODS OF SURFACE-IONIZATION DRIFT SPECTROMETRY
Abstract and keywords
Abstract (English):
The article presents the announcement of the monograph by V.I. Kapustin, A.P. Korzhavykh "Surface-but-ionization drift spectrometry", devoted to a new method of spectrometry drift, which implements the method of selective ionization of surface-cal organic compounds of nitrogen, phosphorus, arsenic and sulfur.

Keywords:
drift spectrometry, chromatography, mass spectrometry, non-laboratory analysis methods.
Text

Прошло более 100 лет, как в практику научных исследований и в различные отрасли промышленности вошли методы исследования органических соединений с использованием масс-спектрометров и газовых хроматографов. В настоящее время ряд ведущих промышленных компаний мира серийно производит масс-спектрометры и газовые хроматографы различных модификаций, а также тандемные приборы – хромато-масс-спектрометры. Эффективная разрешающая способность этих приборов может достигать десятков и сотен тысяч. Основными недостатками перечисленных газоанализаторов являются их высокая стоимость и энергопотребление, значительные габаритные размеры и высокие требования к квалификации обслуживающего персонала.

В последние 20–25 лет актуализировалась проблема развития внелабораторных методов анализа [1], основанных на применении приборов с небольшими габаритами, энергопотреблением и временем анализа. Приборы должны обладать приемлемой разрешающей способностью, не требовать применения вакуума или особо чистых газов, характеризоваться простотой управления и интерпретации результатов анализа. Важнейшими областями применения таких приборов являются экологический мониторинг окружающей среды и промышленных производств, медицина, пищевая промышленность, биохимия, решение досмотровых задач для пресечения незаконного оборота наркотических, отравляющих и взрывчатых веществ.

Одним из важных направлений внелабораторных методов анализа является метод дрейф-спектрометрии, в котором идентификация органических соединений осуществляется по параметрам дрейфовой подвижности ионов органических соединений в воздухе атмосферного давления. Для ионизации органических соединений во входной части приборов применяют различные методы – радиоизотопную ионизацию, ионизацию в коронном разряде, ионизацию с использованием лазерного излучения, спрей-ионизацию, матричную ионизацию и т.д. [1–3]. Начиная с 1998 г. по указанной проблематике выходит специализированный научный журнал (International Journal for Ion Mobility Spectrometry), раз в два года проходят международные конференции, регулярно публикуются обзорные статьи по данной тематике [2–3], выходят монографии, посвященные различным модификациям дрейф-спектрометрии [4–6]. 

В монографии [4] подведены итоги развития спектрометрии ионной подвижности. Данный метод позволяет определять параметры дрейфовой подвижности ионов в области малой напряженности электрического поля. В данном случае величина дрейфовой подвижности ионов не зависит от величины напряженности электрического поля. В отечественной литературе метод называют «Времяпролетная Спектрометрия Ионной Подвижности» (ВСИП), в зарубежной литературе – «Ion Mobility Spectrometry» (IMS). По своей научной идеологии данный метод дрейф-спектрометрии восходит к научным результатам, изложенным в известной монографии [7]. 

В монографии [5] подведены итоги развития метода спектрометрии приращения ионной подвижности, позволяющего определять параметры дрейфовой подвижности ионов в области большой напряженности электрического поля. В данном случае величина дрейфовой подвижности ионов зависит от величины напряженности электрического поля. В отечественной литературе метод называют «Спектрометрия Приращения Ионной Подвижности» (СПИП), в зарубежной литературе – «High-field Asymmetric Waveform Ion Mobility Spectrometry» (FAIMS), причем в основе метода лежит известное изобретение [8]. 

В развитие тандемных методов анализа химических объектов в монографии [6] описаны современные достижения в области создания приборов, в которых первой ступенью прибора является дрейф-спектрометр, осуществляющий предварительную сепарацию ионов по параметрам их дрейфовой подвижности со сравнительно небольшой разрешающей способностью. При этом основной анализ химических объектов осуществляется во второй ступени прибора, выполненной на основе масс-спектрометра высокого разрешения. 

В литературе имеется большое число публикаций и по другому перспективному методу тандемной дрейф-спектрометрии, в котором первая ступень прибора выполнена на основе поликапиллярной хроматографической колонки, а вторая – на основе спектрометра ионной подвижности [9]. И хотя разрешающая способность как поликапиллярных хроматографических колонок, так и спектрометров ионной подвижности невелика, метод позволяет, по существу, проводить анализ химических объектов в трехмерном пространстве – «время прохождения поликапиллярной колонки – время прохождения дрейф-спектрометра – интенсивность сигнала». Вообще же, по данным работы [9] на 2010 г., в мире в различных областях науки и промышленности используется более 90 тыс. дрейф-спектрометров различных типов и модификаций.

С начала 70-х гг. прошлого века в различных лабораториях мира проводились исследования по созданию селективных поверхностно-ионизационных детекторов органических соединений азота, в частности аминов, к классу которых относятся наркотические вещества [10–15], а с появлением дрейф-спектрометрических приборов – исследования, направленные на создание селективных поверхностно-ионизационных дрейф-спектрометров [16]. Однако вплоть до настоящего времени промышленность так и не освоила серийный выпуск коммерческих приборов такого типа.

Монография В.И. Капустина, А.П. Коржавого «Поверхностно-ионизационная дрейф-спектрометрия» посвящена разработке научных и конструкторско-технологических основ поверхностно-ионизационной дрейф-спектрометрии, в которой реализован метод селективной поверхностной ионизации органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы. Разработана физико-химическая теория поверхностной ионизации органических соединений, созданы высокоэффективные материалы термоэмиттеров ионов. Методами масс-спектрометрии и фотоэлектронной спектроскопии исследованы активные центры ионизации органических соединений и экспериментально подтверждена предложенная теория поверхностной ионизации. Разработаны новые теоретические подходы, позволившие совместить поверхностно-ионизационный источник ионов с дрейф-спектрометром коаксиального типа и обосновать возможность многопараметрического распознавания органических молекул в едином приборе. 

Разработаны конструкции и технологии изготовления приборов, обеспечивающие высокую селективность и эффективность детектирования органических соединений, отсутствие чувствительности к колебаниям влажности воздуха. На примере модельного набора органических соединений азота, фосфора, мышьяка и серы показана возможность их идентификации по трем-семи независимым параметрам в различных модификациях прибора. Показана возможность реализации режима высокого разрешения именно в поверхностно-ионизационных дрейф-спектрометрах. Созданы лабораторные макеты пяти модификаций приборов – для анализа и экологического мониторинга атмосферы воздуха, воды и почвы, для систем противопожарной сигнализации степени опасности продуктов горения, для решения досмотровых задач с целью пресечения незаконного оборота наркотических, взрывчатых и отравляющих веществ, для применения в области медицины, пищевой промышленности, биохимии и т.д. Основные научные результаты были опубликованы в работах [17–49]. По результатам исследований и конструкторско-технологических разработок получен 21 патент Российской Федерации [50–70]. 

Монография предназначена для научных и инженерно-технических работников, специализирующихся в области электронного материаловедения, приборостроения, экологического мониторинга и может служить учебником, полезным преподавателям, аспирантам, магистрантам соответствующих физико-технических и естественнонаучных специальностей.

References

1. Problemy analiticheskoy khimii. Tom 13: Vnelaboratornyy khimicheskiy analiz [Tekst] / pod red. akad. RAN Yu.A. Zolotova. - 2010. - M.: Nauka. - 564 s.

2. Baumbach, J.I. Ion mobility spectrometry in scientific literature and in the International Journal for Ion Mobility Spectrometry (1998-2007) [Text] / J.I. Baumbach. Int. J. Ion Mobil. Spec. - 2008. - № 11. - Pr. 3-11.

3. Buryakov I.A. Rossiyskie publikatsii 1991-2010 godov, posvyashchennye metodu spektrometrii ionnoy podvizhnosti [Tekst] / I.A. Buryakov. Zhurnal analiticheskoy khimii. - 2011. - Tom. 66. - № 11. - S. 1210-1217.

4. Eiceman G.A. Ion Mobility Spectrometry [Text] / G.A. Eiceman, Z. Karpas. Second Edition. - 2010. - CRC Press. - 370 p.

5. Shvartsburg A.A. Differential Ion Mobility Spectrometry [Text] / A.A. Shvartsburg. Nonlinear Ion Transport and Fundamentals of FAIMS. - 2009. - CRC Press. - 322 p.

6. Wilkins C.L. Ion Mobility Spectrometry [Text] / C.L. Wilkins, S. Trimpin. Mass Spectrometry: Theory and Applications. - 2010. - CRC Press. - 374 p.

7. Mak-Daniel´ I. Podvizhnost´ i diffuziya ionov v gazakh [Tekst] / I. Mak-Daniel´, E. Mezon; per. s angl. - 1976. - M.: Mir. - 424 s.

8. Gorshkov M.P. Metod analiza primesey v gazakh. Avtorskoe svidetel´stvo SSSR № 966583. MKI G01n27/62. Opubl. v byull. - 38. -982 g.

9. Bunkowski A. Software tool for coupling chromatographic total ion current dependencies of GC/MSD and MCC/IMS [Text] / A. Bunkowski. Int. J. Ion Mobil. Spec. - 2010. - № 13. - Rr.169-175.

10. Zandberg E.Ya. Emittery dlya poverkhnostno-ionizatsionnykh detektorov organicheskikh soedineniy [Tekst] / E.Ya. Zandberg, U.Kh. Rasulev, Sh.M. Khalikov. ZhTF. - 1976. - Tom XLVI. - 4. - S. 832-837.

11. Zandberg E.Ya. Okislennye vol´framovye lenty kak emittery ionov dlya poverkhnostnoy ionizatsii organicheskikh soedineniy [Tekst] / E.Ya. Zandberg, E.G. Nazarov, U.Kh. Rasulev. ZhTF. - 1980. - Tom. 50. - 4. - S. 796-803.

12. Zandberg E.Ya. Termoemittery polozhitel´nykh ionov iz okislennykh renievykh plenok [Tekst] / E.Ya. Zandberg, E.G. Nazarov, U.Kh. Rasulev. ZhTF. - 1981. - Tom. 51. - № 1. - S. 1242-1247.

13. Rasulev U.K. A study of a surface-ionization source for IMS [Text] / U.K. Rasulev. Int. J. Ion Mobility Spectrom. - 2001. - Vol. 4. - Rr. 13-16.

14. Rasulev U.K. Atmosphere pressure surface ionization indicator of narcotics [Text] / U.K. Rasulev [et al.]. Int. J. Ion Mobility Spectrom. - 2001. - Vol. 4. - № 2. - Rr. 212-225.

15. Burkhanov G.S. Material poverkhnostno-ionizatsionnykh emitterov dlya obnaruzheniya aminov [Tekst] / G.S. Burkhanov [i dr.]. Metally. - 2009. - № 2. - S. 100-104.

16. Buryakov I.A. Dreyf-spektrometr dlya kontrolya sledovykh kolichestv aminov v atmosfere vozdukha [Tekst] / I.A. Buryakov [i dr.]. Zhurnal analiticheskoy khimii. - 1993. - Tom 48. - № 1. - S. 156-165.

17. Kapustin V.I. Vysokochistye ul´tradispersnye poroshki oksidov: oborudovanie, tekhnologii, primenenie [Tekst] / V.I. Kapustin. Perspektivnye materialy. - 1998. - №5. - S. 54-62.

18. Bannykh O.A. Fizicheskie metody obnaruzheniya parov vzryvchatykh veshchestv [Tekst] / O.A. Bannykh [i dr.]. Perspektivnye materialy. - 2000. - № 5. - S. 87-94.

19. Kapustin V.I. Fiziko-khimicheskie osnovy sozdaniya mnogokomponentnykh oksidsoderzhashchikh katodnykh materialov [Tekst] / V.I. Kapustin. Perspektivnye materialy. - 2000. - № 2. - S. 5-17.

20. Bannykh O.A. Fizikokhimiya poverkhnostnoy ionizatsii nekotorykh tipov organicheskikh molekul [Tekst] / O.A. Bannykh [i dr.]. Doklady Akademii nauk. - 2002. - T. 385. - № 2. - S. 200-204.

21. Bannykh O.A. Physical chemistry of surface ionization of some types of organic molecules [Text] / O.A. Bannykh [et al.]. Doklady physical chemistry. - 2002. - Vol. 385. - No 1-3. - Rr. 154-157.

22. Bannykh O.A. Novyy podkhod k poverkhnostnoy ionizatsii i dreyf-spektroskopii organicheskikh molekul [Tekst] / O.A. Bannykh, K.B. Povarova, V.I. Kapustin. Zhurnal tekhnicheskoy fiziki. - 2002. - T. 72. - Vyp. 12. - S. 88-93.

23. Bannykh O.A. New approach to the surface ionization and drift spectroscopy of the organic molecules [Text] / O.A. Bannykh, K.B. Povarova, V.I. Kapustin. J. Tech. Ph. - 2002. - Vol. 47. - № 12. - Rp. 1570-1575.

24. Bannykh O.A. Novyy dreyf-spektrometr s poverkhnostnoy ionizatsiey organicheskikh molekul [Tekst] / O.A. Bannykh [i dr.]. Naukoemkie tekhnologii. 2002. - T. 3. - S. 37-40.

25. Kapustin V.I. Parametry ionizatsii nekotorykh nitrosoedineniy na poverkhnosti oksidnoy bronzy shchelochnogo metalla [Tekst] / V.I. Kapustin, V.S. Petrov, A.A. Chernousov. Pis´ma ZhTF. - 2004. - T. 30. - Vyp. 17. - S. 19-22.

26. Kapustin V.I. Ionization parameters of nitro compounds on the surface of alkali metal oxide bronze [Text] / V.I. Kapustin, V.S. Petrov, A.A. Chernousov. J. “Technical Physics Letters”. - 2004. - Vol. 30. - No. 9. - Rp. 717, 718.

27. Kapustin V.I. Novye materialy i tekhnologii dlya podogrevateley termoemitterov ionov organicheskikh soedineniy [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. Perspektivnye materialy. - 2006. - № 6. - S. 5-9.

28. Kapustin V.I. Fizicheskie osnovy kontrolya kachestva poverkhnostno-ionizatsionnykh termoemitterov ionov [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. Perspektivnye materialy. - 2006. - № 3. - S. 76-81.

29. Kapustin V.I. Nano- i robotizirovannye tekhnologii v proizvodstve poverkhnostno-ionizatsionnykh termoemitterov ionov [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. Naukoemkie tekhnologii. - 2007. - № 4. - S. 35-37.

30. Kapustin V.I. Novyy metod detektirovaniya geptila i produktov ego nepolnogo okisleniya [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. Naukoemkie tekhnologii. - 2007. - № 4. - S. 55-57.

31. Kapustin V.I. Novye fizicheskie metody identifikatsii organicheskikh soedineniy s ispol´zovaniem poverkhnostno-ionizatsionnogo dreyf-spektrometra [Tekst] / V.I. Kapustin, K.O. Nagornov, A.L. Chekulaev. ZhTF. - 2009. - T. 79. - Vyp. 5. - S. 109-116.

32. Kapustin V.I. New Physical Methods of Organic Compound Identification Using a Surface Ionization Drift Spectrometer [Text] / V.I. Kapustin, K.O. Nagornov, A.L. Chekulaev. J. Technical Physics. - 2009. - Vol. 54. - No. 5. - Rp. 712-718.

33. Kapustin V.I. Termogravimetricheskie i mass-spektrometricheskie issledovaniya organicheskikh nositeley prob khimicheskikh ob´´ektov [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. Naukoemkie tekhnologii. - 2009. - Tom 10 - Vyp. 11. - S. 75-82.

34. Kapustin V.I. Kinetika okisleniya i poverkhnostno-ionizatsionnye svoystva mikrolegirovannykh splavov molibdena [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. Perspektivnye materialy. - 2010. - № 1. - S. 33-40.

35. Kapustin V.I. Pribory dlya detektirovaniya toksichnykh veshchestv na osnove poverkhnostno-ionizatsionnykh nanostrukturirovannykh materialov [Tekst] / V.I. Kapustin, A.S. Sigov, K.O. Nagornov. Nanotekhnika. - 2010. - № 4. - S. 80-85.

36. Kapustin V.I. Mass-spektrometricheskie issledovaniya mekhanizma ionizatsii organicheskikh soedineniy azota na poverkhnosti mikrolegirovannogo splava molibdena [Tekst] / V.I. Kapustin [i dr.]. ZhKhF. - 2011. - T. 30. - № 7. - S. 1-14.

37. Kapustin V.I. Mass spectrometric study of the mechanism of the ionization of nitrogen containing compounds on the surface of a molybdenum microalloyed alloy [Text] / V.I. Kapustin [et al.]. Russian Journal of Physical Chemistry B. - 2011. - Vol. 5. - No. 4. - Rp. 689-700.

38. Solntsev S.A. Poverkhnostnaya ionizatsiya organicheskikh soedineniy azota, sery, fosfora i mysh´yaka [Tekst] / S.A. Solntsev, K.O. Nagornov, V.I. Kapustin. Vestnik MITKhT. - 2011. - № 2. - S. 112-118.

39. Kapustin D.V. Poverkhnostno-ionizatsionnye svoystva monokristallov i polikristallov oksidnykh bronz shchelochnogo metalla [Tekst] / D.V. Kapustin [i dr.]. Perspektivnye materialy. - 2013. - № 6. - S. 15-21.

40. Kapustin D.V. Poverkhnostno-ionizatsionnye svoystva oksidnoy bronzy shchelochnogo metalla [Tekst] / D.V. Kapustin. Pis´ma v ZhTF. - 2012. - Tom 38. - Vyp. 4. - S. 83-88.

41. Kapustin D.V. Surface ionization properties of alkali metal oxide bronze [Text] / D.V. Kapustin [et al.]. Technical physics letters. - 2012. - Vol. 38. - No. 2. - Rp. 197-199.

42. Kapustin V.I. Spektrometriya lineynoy i nelineynoy dreyfovoy podvizhnosti ionov organicheskikh soedineniy [Tekst] / V.I. Solntsev, V.I. Kapustin, S.A. Solntsev. Naukoemkie tekhnologii. - 2012. - T. 13. - № 2. - S. 47-54.

43. Kapustin D.V. Poverkhnostno-ionizatsionnye svoystva monokristallov i polikristallov oksidnykh bronz shchelochnogo metalla [Tekst] / D.V. Kapustin [i dr.]. Perspektivnye materialy. - 2013. - № 6. - S. 15-21.

44. Kapustin D.V. Surface Ionization Properties of Single Crystals and Polycrystals of Alkali Metal Oxide Bronzes [Text] / D.V. Kapustin [et al.]. Inorganic Materials: Applied Research. - 2014. - Vol. 4. - No. 5. - Rp. 420-425.

45. Kapustin V.I. Issledovaniya elektronnoy struktury monokristallov natriy - vanadievykh bronz tipa NaxV2O5 pri kh = 0,23, 0,28 i 0,33 / V.I. Kapustin [i dr.]. Poverkhnost´. Rentgenovskie, sinkhrotronnye i neytronnye issledovaniya. - 2014. - № 2. - S. 1-11.

46. Nazin V.G. Study of the Electronic Structure of Sodium-Vanadium Bronze (NaxV2O5) Single Crystals at x = 0.23, 0.28, and 0.33 [Text] / V.G. Nazin [et al.]. Journal of Surface Investigation. X_ray, Synchrotron and Neutron Techniques. - 2014. - Vol. 8. - No. 1. - Rp. 117-126.

47. Kapustin D.V. Issledovanie sostava ionnogo toka pri ionizatsii parov tekhnicheskogo trotila na poverkhnosti oksidnoy bronzy shchelochnogo metalla [Tekst] / D.V. Kapustin, A.P. Korzhavyy, V.I. Kapustin. Naukoemkie tekhnologii. - 2014. - № 2. - S. 32-41.

48. Korzhavyy A.P. Metody eksperimental´noy fiziki v izbrannykh tekhnologiyakh zashchity prirody i cheloveka [Tekst] / A.P. Korzhavyy, V.I. Kapustin, G.V. Koz´min. - M.: Iz-vo MGTU im. N.E. Baumana, 2012. - 352 s.

49. Kapustin V.I. Materialovedenie i tekhnologii elektroniki [Tekst]: uchebnoe posobie / V.I. Kapustin, A.S. Sigov. - M.: INFRA-M, 2014. - 427 s.

50. Patent 2186384 RF. Sposob obnaruzheniya i analiza sledovykh kolichestv organicheskikh molekul v atmosfere vozdukha / V.I. Kapustin i dr. Zayavl. 21.12.1999, opubl. 27.07.2002. B.I. № 21.

51. Patent RF 2105379. Sposob polucheniya sploshnoy plenki s almazopodobnoy strukturoy i ustroystvo dlya ego osushchestvleniya /Kapustin V.I. i dr. Zayavl. 12.06.1998.

52. Patent 2260869 RF. Material termoemittera dlya poverkhnostnoy ionizatsii organicheskikh soedineniy na vozdukhe i sposob aktivatsii termoemittera / V.I. Kapustin Zayavl. 12.04.2004, opubl. 20.09.2005. B.I. № 26.

53. Patent 2262697 RF. Sposob kontrolya termoemissionnogo sostoyaniya poverkhnostno-ionizatsionnogo termoemittera ionov. / V.I. Kapustin. Zayavl. 17.05.2004, opubl. 20.10.2005. B.I. № 29.

54. Patent 2265835 RF. Sposob analiza organicheskikh soedineniy v sostave atmosfery vozdukha / V.I. Kapustin. Zayavl. 19.04.2004, opubl. 10.12.2005. B.I. № 34.

55. Patent 2528548 RF. Termoemitter ionov organicheskikh soedineniy /V.I. Kapustin. Zayavl. 17.10.2012, opubl. 27.04.14.B.I. № 12.

56. Patent 2329563 RF. Sposob i ustroystvo dlya raspoznavaniya organicheskikh soedineniy /V.I. Kapustin. Zayavl. 25.12.2006, opubl. 20.07.2008. B.I. № 20.

57. Patent 2357239 RF. Sposob identifikatsii organicheskikh molekul / V.I. Kapustin. Zayavl. 08.11.2007, opubl. 27.05.2009. B.I. № 15.

58. Patent 2444730 RF. Sposob identifikatsii atomov i molekul /V.I. Kapustin. Zayavl. 22.12.2010, opubl. 10.02.2012. B.I. № 7.

59. Patent 2389011 RF. Sposob analiza organicheskikh soedineniy / V.I. Kapustin. Zayavl. 30.12.2008, opubl. 10.05.2010. B.I. № 13.

60. Patent 2293976 RF. Poverkhnostno-ionizatsionnyy istochnik ionov organicheskikh soedineniy / V.I. Kapustin Zayavl. 30.03.2004, opubl. 20.02.2007. B.I. № 5.

61. Patent 2293973 RF. Istochnik ionov organicheskikh soedineniy / V.I. Kapustin. Zayavl. 18.04.2005, opubl. 20.02.2007. B.I. № 5.

62. Patent 2293977 RF. Spektrometr ionnoy podvizhnosti / V.I. Kapustin. Zayavl. 21.02.2005, opubl. 10.08.2006. B.I. № 5.

63. Patent 2293975 RF. Blok kollektora ionov spektrometra ionnoy podvizhnosti / V.I. Kapustin. Zayavl. 30.03.2004, opubl. 20.07.2007. B.I. № 5.

64. Patent 2293974 RF. Spektrometr dreyfovoy podvizhnosti ionov / V.I. Kapustin. Zayavl. 18.04.2005, opubl. 20.07.2007. B.I. № 5.

65. Patent 2293978 RF. Blok kollektora spektrometra dreyfovoy podvizhnosti ionov / V.I. Kapustin. Zayavl. 18.04.2005, opubl. 20.02.2007. B.I. № 5.

66. Patent 2263996 RF. Sposob kontrolya sostoyaniya spektrometra ionnoy podvizhnosti s poverkhnostno-ionizatsionnym termoemitterom ionov / V.I. Kapustin. Zayavl. 25.05.2004, opubl. 10.11.2005. B.I. № 31.

67. Patent 2354963 RF. Sposob identifikatsii organicheskikh molekul / V.I. Kapustin. Zayavl. 08.11.2007, opubl. 10.05.2009. B.I. № 13.

68. Patent 2390748 RF. Sistema dlya distantsionnogo otbora i analiza vozdushnykh prob s poverkhnosti i iz negermetizirovannykh ob´´ektov / V.I. Kapustin. Zayavl. 22.12.2008, opubl. 27.05.2010. B.I. № 15.

69. Patent 2327982 RF. Generator potoka para organicheskikh veshchestv / V.I. Kapustin. Zayavl. 25.12.2006, opubl. 27.06.2008. B.I. № 18.

70. Patent 2447429 RF. Sistema dlya distantsionnogo otbora i analiza vozdushnykh prob / V.I. Kapustin. Zayavl. 22.12.2010, opubl. 10.04.2012. B.I. № 10.

Login or Create
* Forgot password?